Beiträge zur Chemie funktionalisierter a-Bromsulfone, Cyclooctine und Diazaacene

a-Bromsulfone: In der vorliegenden Arbeit wurden diastereoselektive Reaktionen zur Synthese und Funktionalisierung von a-Bromsulfonen untersucht. Aufbauend auf vorher geleistete Arbeiten konnte die diastereoselektive Reaktion von g-Hydroxydibromiden mit Sulfinaten auf neue Substrate übertragen werden. Die Ergebnisse bestätigen die Annahme, dass die Diastereoselektivität vor allem von der konformativen Rigidität des eingesetzten gem Dibromids abhängt. Ein weiteres Ziel war, die Funktionalisierungsmöglichkeiten von a-Bromsulfonen zu untersuchen. Zunächst wurde untersucht, ob ein Methoxy-Bromsulfon, nach der Überführung in das Sulfonylcarbanion, diastereoselektiv mit Elektrophilen umgesetzt werden kann. Nach sorgfältiger Optimierung der Reaktionsbedingungen konnte die Reaktion mit verschiedenen Elektrophilen in sehr guten Diastereoselektivitäten von ≥ 10:1 durchgeführt werden. Dabei wurde bevorzugt das anti-Produkt gebildet. Als zweites wurde die Substitution des Bromatoms in Bromsulfonen durch Kohlenstoffnukleophile untersucht. In einer Kupfer-katalysierten Reaktion gelang die Substitution des Bromatoms durch eine Methylgruppe. Cyclooctine: Es konnte die Synthese von einem alkinfunktionalisiertem Cyclooctin erfolgreich fertiggestellt werden. Dies war in 9 linearen Stufen mit einer Gesamtausbeute von 13% möglich. Die Syntheseroute ermöglichte, durch den frühen Einbau eines Vinyltriflates, die Synthese weiterer funktionalisierter Cyclooctine. Ebenso konnten mit dem alkinfunktionalisiertem Cyclooctin erste Reaktionen an Testsystemen durchgeführt werden, die für den zukünftig geplanten Aufbau von Multilagen auf Si(001) hilfreich sein könnten. Diazaacene: Es konnten ausgehend von Naphthalin-2,3-diamin drei verschiedene selbstkomplementäre Diazatetracene und drei Diazapentacene in effizienten Synthesen dargestellt werden. Neben der Synthese wurden die optischen und elektrochemischen Eigenschaften dieser Verbindungen untersucht, sowie die molekulare Packung der fluorierten Verbindungen im Kristall diskutiert

Beiträge zur Chemie funktionalisierter a-Bromsulfone, Cyclooctine und Diazaacene

a-Bromsulfone: In der vorliegenden Arbeit wurden diastereoselektive Reaktionen zur Synthese und Funktionalisierung von a-Bromsulfonen untersucht. Aufbauend auf vorher geleistete Arbeiten konnte die diastereoselektive Reaktion von g-Hydroxydibromiden mit Sulfinaten auf neue Substrate übertragen werden. Die Ergebnisse bestätigen die Annahme, dass die Diastereoselektivität vor allem von der konformativen Rigidität des eingesetzten gem Dibromids abhängt. Ein weiteres Ziel war, die Funktionalisierungsmöglichkeiten von a-Bromsulfonen zu untersuchen. Zunächst wurde untersucht, ob ein Methoxy-Bromsulfon, nach der Überführung in das Sulfonylcarbanion, diastereoselektiv mit Elektrophilen umgesetzt werden kann. Nach sorgfältiger Optimierung der Reaktionsbedingungen konnte die Reaktion mit verschiedenen Elektrophilen in sehr guten Diastereoselektivitäten von ≥ 10:1 durchgeführt werden. Dabei wurde bevorzugt das anti-Produkt gebildet. Als zweites wurde die Substitution des Bromatoms in Bromsulfonen durch Kohlenstoffnukleophile untersucht. In einer Kupfer-katalysierten Reaktion gelang die Substitution des Bromatoms durch eine Methylgruppe. Cyclooctine: Es konnte die Synthese von einem alkinfunktionalisiertem Cyclooctin erfolgreich fertiggestellt werden. Dies war in 9 linearen Stufen mit einer Gesamtausbeute von 13% möglich. Die Syntheseroute ermöglichte, durch den frühen Einbau eines Vinyltriflates, die Synthese weiterer funktionalisierter Cyclooctine. Ebenso konnten mit dem alkinfunktionalisiertem Cyclooctin erste Reaktionen an Testsystemen durchgeführt werden, die für den zukünftig geplanten Aufbau von Multilagen auf Si(001) hilfreich sein könnten. Diazaacene: Es konnten ausgehend von Naphthalin-2,3-diamin drei verschiedene selbstkomplementäre Diazatetracene und drei Diazapentacene in effizienten Synthesen dargestellt werden. Neben der Synthese wurden die optischen und elektrochemischen Eigenschaften dieser Verbindungen untersucht, sowie die molekulare Packung der fluorierten Verbindungen im Kristall diskutiert

Visible light photocatalysis of 6π heterocyclization

Photo-mediated 6π cyclization is a valuable method for the formation of fused heterocyclic systems. Here we demonstrate that irradiation of cyclic 2-aryloxyketones with blue LED light in the presence of an Ir(III) complex leads to efficient and high yielding arylation across a panoply of substrates by energy transfer. 2-arylthioketones and 2-arylaminoketones also cyclize effectively under these conditions. Quantum calculation demonstrates that the reaction proceeds via conrotatory ring closure in the triplet excited state. Subsequent suprafacial 1,4-hydrogen shift and epimerization leads to the observed cis-fused products

The SDC International Report 2020 : Cooperating for Energy Transition

This volume constitutes a collection of research that brings to the fore one of the most important global challenges facing the world today: the energy transition. Addressing this challenge and achieving the sustainable development goals calls for international collaboration, and as the chapters in this report illustrate, bringing together scholars from different disciplines, backgrounds and geographies offers a holistic perspective for a sustainable transition. Moreover, the report simultaneously addresses the development, context, implementation and dissemination of energy transition solutions

The SDC International Report 2020 : Cooperating for Energy Transition

This volume constitutes a collection of research that brings to the fore one of the most important global challenges facing the world today: the energy transition. Addressing this challenge and achieving the sustainable development goals calls for international collaboration, and as the chapters in this report illustrate, bringing together scholars from different disciplines, backgrounds and geographies offers a holistic perspective for a sustainable transition. Moreover, the report simultaneously addresses the development, context, implementation and dissemination of energy transition solutions