Sorting Phenomena and Chirality Transfer in Fluoride-Bridged Macrocyclic Rare Earth Complexes

The reaction of fluoride anions with mononuclear lanthanide(III) and yttrium(III) hexaaza-macrocyclic complexes results in the formation of dinuclear fluoride-bridged complexes. As indicated by X-ray crystal structures, in these complexes two metal ions bound by the macrocycles are linked by two or three bridging fluoride anions, depending on the type of the macrocycle. In the case of the chiral hexaaza-macrocycle L1 derived from trans-1,2-diaminocyclohexane, the formation of these μ2-fluorido dinuclear complexes is accompanied by enantiomeric self-recognition of macrocyclic units. In contrast, this kind of recognition is not observed in the case of complexes of the chiral macrocycle L2 derived from 1,2-diphenylethylenediamine. The reaction of fluoride with a mixture of mononuclear complexes of L1 and L2, containing two different Ln(III) ions, results in narcissistic sorting of macrocyclic units. Conversely, a similar reaction involving mononuclear complexes of L1 and complexes of achiral macrocycle L3 based on ethylenediamine results in sociable sorting of macrocyclic units and preferable formation of heterodinuclear complexes. In addition, formation of these heterodinuclear complexes is accompanied by chirality transfer from the chiral macrocycle L1 to the achiral macrocycle L3 as indicated by CPL and CD spectra

Assessment of the intima-media thickness and pulse-wave velocity in peripheral arteries in patients with angiographically confirmed coronary artery disease

Background: Non-invasive methods of assessment of the vascular wall have become of significant interest in recent years. They allow better prediction of cardiovascular lesions when combined with evaluation of established cardiovascular risk factors. The aim of the study was to evaluate whether the combination of ultrasonographic assessment of intima-media thickness (IMT) and pulse-wave velocity (PWV) measurement in peripheral arteries results in an increased predictive value for the presence of atherosclerotic coronary lesions. In addition, selected established risk factors for atherosclerosis were analysed for their association with IMT and PWV. Methods: Fifty patients with angiographically confirmed coronary artery disease were included in the study. In all patients ultrasonographic assessment of IMT was performed in the common carotid artery (CCA), the carotid artery bulb (CB) and the common femoral artery (CFA). Simultaneously PWV was recorded between CCA and the brachial and femoral arteries. Results: A higher IMT was noted both in CB and CFA as compared to CCA. Carotid-brachial PWV was higher compared to carotid-femoral PWV. Carotid-femoral PWV correlated with IMT (p = 0.015) and the presence of atherosclerotic plaques (p = 0.04) in CB. No similar relation was found for carotid-brachial PWV. IMT in CCA, CB, and CFA was significantly higher in subjects with triple-vessel disease compared to patients with single-vessel or doublevessel disease. We also found a trend for higher PWV values in patients with multivessel disease but these differences did not reach statistical significance. Conclusions: Combining ultrasonographic assessment of IMT and PWV measurements in peripheral arteries results in an increased predictive value for the presence of atherosclerotic coronary lesions. Isolated PWV measurements are less useful for non-invasive coronary risk assessment than IMT measurements

Trinuclear Cage-Like ZnII Macrocyclic Complexes: Enantiomeric Recognition and Gas Adsorption Properties

Three zinc(II) ions in combination with two units of enantiopure 3+3 triphenolic Schiff base macrocycles 1, 2, 3 or 4 form cage-like chiral complexes. The formation of these complexes is accompanied by the enantioselective self-recognition of chiral macrocyclic units. The X-ray crystal structures of these trinuclear complexes show hollow metal-organic molecules. In some crystal forms, these barrel-shaped complexes are arranged in a window-to-window fashion which results in formation of 1-D channels and combination of intrinsic porosity with extrinsic porosity. The microporous nature of the [Zn312] complex is reflected in its N2, Ar, H2 and CO2 adsorption properties. The N2 and Ar adsorption isotherms showed pressure gating behaviour which is without precedent for any noncovalent porous material. The comparison of the structures of the [Zn312] and [Zn332] complexes with that of the free macrocycle H31 reveals a striking structural similarity. In the latter compound two macrocyclic units stitched together by hydrogen bonds form a cage very similar to that formed by two macrocyclic units stitched together by Zn(II) ions. This structural similarity is manifested also by the gas adsorption properties of the free H31 macrocycle. Recrystallization of [Zn312] in the presence of racemic 2-butanol results in enantioselective binding of the (S)-2-butanol inside the cage via coordination to one of Zn(II) ions.This work was supported by the NCN (NarodoweCentrumNauki, Poland) (grant 2011/03/B/ST5/01060).D.P.and J.L.thank the FNP Program“Mistrz” for financial support, and D.F.-J. thanks the Royal Society for funding through a University Research Fellowship.This is the author accepted manuscript. The final version is available from Wiley via http://dx.doi.org/10.1002/chem.20150347

Trinuclear Cage-Like Zn(II) Macrocyclic Complexes: Enantiomeric Recognition and Gas Adsorption Properties.

Three zinc(II) ions in combination with two units of enantiopure [3+3] triphenolic Schiff-base macrocycles 1, 2, 3, or 4 form cage-like chiral complexes. The formation of these complexes is accompanied by the enantioselective self-recognition of chiral macrocyclic units. The X-ray crystal structures of these trinuclear complexes show hollow metal-organic molecules. In some crystal forms, these barrel-shaped complexes are arranged in a window-to-window fashion, which results in the formation of 1D channels and a combination of both intrinsic and extrinsic porosity. The microporous nature of the [Zn3 12 ] complex is reflected in its N2 , Ar, H2 , and CO2 adsorption properties. The N2 and Ar adsorption isotherms show pressure-gating behavior, which is without precedent for any noncovalent porous material. A comparison of the structures of the [Zn3 12 ] and [Zn3 32 ] complexes with that of the free macrocycle H3 1 reveals a striking structural similarity. In H3 1, two macrocyclic units are stitched together by hydrogen bonds to form a cage very similar to that formed by two macrocyclic units stitched together by Zn(II) ions. This structural similarity is manifested also by the gas adsorption properties of the free H3 1 macrocycle. Recrystallization of [Zn3 12 ] in the presence of racemic 2-butanol resulted in the enantioselective binding of (S)-2-butanol inside the cage through the coordination to one of the Zn(II) ions.This work was supported by the NCN (NarodoweCentrumNauki, Poland) (grant 2011/03/B/ST5/01060).D.P.and J.L.thank the FNP Program“Mistrz” for financial support, and D.F.-J. thanks the Royal Society for funding through a University Research Fellowship.This is the author accepted manuscript. The final version is available from Wiley via http://dx.doi.org/10.1002/chem.20150347

The influence of renal function and selected cardiovascular risk factors on the thickness of the intima-media complex in the peripheral arteries

Background: Measurement of the intima-media thickness (IMT) in the peripheral arteries leads to better stratification of cardiovascular risk. This is of great importance in patients with chronic renal insufficiency, who are particularly vulnerable to developing atherosclerotic lesions. The aim of the study was to evaluate whether parameters of renal insufficiency and selected risk factors of atherosclerosis influence IMT in the peripheral arteries. Methods: The study population comprised 231 patients submitted to coronary angiography with ultrasonographic assessment of the common carotid artery (CCA), carotid artery bulb (CB) and common femoral artery (CFA) made contemporaneously with evaluation of IMT and atherosclerotic plaques. Renal function as well as selected clinical and biochemical risk factors of atherosclerosis were assessed. Two subgroups were analysed: 200 patients with coronary heart disease confirmed angiographically (study group) and 31 patients without coronary lesions (control group). Results: Significant negative correlation was found between glomerular filtration rate and IMT values in CCA (p < 0.001) as well as in CB (p < 0.05). Patients with abnormal glucose metabolism had significantly higher IMT values in CCA (0.95 &plusmn; 0.30 vs. 0.87 &plusmn; 0.20; p = 0.034). Hypercholesterolaemia did not influence the IMT values in CCA and CFA. There was no correlation between body mass index and IMT. Conclusions: Patients with chronic renal insufficiency presented higher values of IMT in CCA. The measurement of IMT appears to be a valuable non-invasive method of diagnosing preclinical stages of atherosclerosis in the described group of patients. (Cardiol J 2007; 14: 59&#8211;66

Ocena kompleksu błona wewnętrzna-błona środkowa i prędkości fali tętna w tętnicach obwodowych u pacjentów z koronarograficznie potwierdzoną chorobą wieńcową

Wstęp: Nieinwazyjne metody badania stanu naczyń tętniczych wzbudzają coraz większe zainteresowanie. Pozwalają one, łącznie z oceną czynników ryzyka, lepiej prognozować zmiany w układzie sercowo-naczyniowym. Celem niniejszej pracy była ocena, czy połączenie ultrasonograficznego pomiaru kompleksu błona wewnętrzna&#8211;błona środkowa (IMT) z badaniem prędkości fali tętna (PWV) tętnic obwodowych zwiększa wartość predykcyjną obu metod w przewidywaniu występowania zmian miażdżycowych w naczyniach wieńcowych. Ponadto analizowano wybrane czynniki ryzyka rozwoju miażdżycy oraz ich związek z IMT i PWV tętnic obwodowych. Metody: Badaniem objęto 50 chorych z chorobą wieńcową zweryfikowaną koronarograficznie; równocześnie wykonywano ultrasonograficzną ocenę IMT: tętnicy szyjnej wspólnej (CCA), opuszki tętnicy szyjnej wspólnej i tętnicy udowej wspólnej (CFA), a także automatyczny pomiar prędkości rozchodzenia się PWV między tętnicą szyjną wspólną a tętnicą ramienną i udową. Wyniki: Stwierdzono wyższą wartość kompleksu IMT w opuszce CCA oraz w CFA w porównaniu z tętnicą szyjną wspólną. Prędkość PWV rejestrowana między tętnicą szyjną a tętnicą ramienną była większa od wartości stwierdzanych między tętnicą szyjną a tętnicą udową. Wartość PWV tętnicy udowej korelowała z grubością IMT (p = 0,015) oraz obecnością blaszek miażdżycowych (p = 0,04) w opuszce tętnicy szyjnej wspólnej. Nie stwierdzono takiej zależności dla PWV tętnicy ramiennej. Grubość kompleksu IMT tętnicy szyjnej wspólnej, jej opuszki i tętnicy udowej wspólnej była znamiennie statystycznie większa u pacjentów z trójnaczyniową chorobą wieńcową w porównaniu z pacjentami ze zmianami w 1 oraz w 2 naczyniach wieńcowych. Zaobserwowano też tendencję do wyższych wartości PWV tętnicy ramiennej i udowej u osób ze zmianami wielonaczyniowymi w porównaniu z pacjentami z chorobą jednonaczyniową, ale wartości te nie osiągnęły znamienności statystycznej. Wnioski: Połączenie ultrasonograficznej oceny IMT tętnic obwodowych z pomiarem wskaźnika PWV zwiększa wartość predykcyjną obu metod w przewidywaniu występowania zmian miażdżycowych w naczyniach wieńcowych. Izolowany pomiar PWV jest mniej przydatny w porównaniu z oceną kompleksu błona wewnętrzna&#8211;błona środkowa w prognozowaniu zmian w tętnicach wieńcowych

Wpływ funkcji nerek oraz wybranych czynników ryzyka sercowo-naczyniowego na wartość kompleksu intima-media tętnic obwodowych

Wstęp: Pomiar kompleksu błona wewnętrzna&#8211;błona środkowa (IMT) tętnic obwodowych pozwala na lepszą stratyfikację ryzyka incydentów sercowo-naczyniowych, co ma istotne znaczenie u chorych z przewlekłą niewydolnością nerek, szczególnie zagrożonych rozwojem zmian miażdżycowych. Celem pracy była analiza, czy parametry wydolności nerek oraz wybrane czynniki ryzyka rozwoju miażdżycy wpływają na wartość IMT tętnic obwodowych. Metody: Badaniem objęto 231 chorych poddanych koronarografii, u których równocześnie wykonywano badanie ultrasonograficzne następujących naczyń: tętnicy szyjnej wspólnej, opuszki tętnicy szyjnej wspólnej i tętnicy udowej wspólnej. Oceniano IMT oraz obecność blaszek miażdżycowych. Określano funkcję nerek oraz wybrane parametry kliniczne i biochemiczne ryzyka rozwoju miażdżycy. Analizowano 2 grupy chorych: 200 osób z potwierdzoną koronarograficznie chorobą wieńcową (grupa badana) i 31 pacjentów bez zmian w naczyniach wieńcowych (grupa kontrolna). Wyniki: Wykazano istotną ujemną korelację między wartością filtracji kłębuszkowej a grubością IMT w tętnicy szyjnej wspólnej (p < 0,001) i opuszce tej tętnicy (p < 0,05). U pacjentów z zaburzeniami gospodarki węglowodanowej wartość IMT tętnicy szyjnej wspólnej była istotnie statystycznie większa (0,95 &#177; 0,30 vs. 0,87 &#177; 0,20, p = 0,034). Hipercholesterolemia nie wpływała na grubość IMT tętnicy szyjnej wspólnej i tętnicy udowej wspólnej. Nie wykazano również zależności pomiędzy wskaźnikiem masy ciała a IMT. Wnioski: U chorych z przewlekłą niewydolnością nerek stwierdza się większe wartości IMT tętnicy szyjnej wspólnej. Wydaje się, że pomiar IMT może stanowić wartościową nieinwazyjną metodę oceny przedklinicznego etapu rozwoju zmian miażdżycowych u tych pacjentów. (Folia Cardiologica Excerpta 2007; 2: 27-34