Étude électrochimique du soufre adsorbe sur platine lisse en milieu acide

Les espèces soufrées adsorbées à potentiel contrôlé sur platine lisse, à partir d’H2S, ont été étudiées par voltammétrie cyclique.Les résultats sont interprétés par le dépôt d'un mélange de sulfures ou polysulfures et de soufre neutre, qui dépend du taux de recouvrement. Des multicouches de soufre adsorbé sont formées avant la complétion de la première monocouche.Les deux formes d'hydrogène adsorbé sur platine sont simultanément touchées par l’adsorption du soufre, alors qu'elles sont inégalement régénérées par son oxydation

Effet de la température sur la désactivation par le plomb des catalyseurs au platine

Des catalyseurs au platine platiné ont été modifiés par le plomb, déposé en sous-tension, et caractérisés par leur activité en hydrogénation de l’acide maléique à différentes températures. Les toxicités initiales du plomb (à θPb → 0) dépendent de la température et varient dans l’ordre : t276K > t296K > t308K. A308K la toxicité initiale du plomb est pratiquement nulle alors qu’à 296 et 276K elle est élevée ; respectivement de l’ordre de 27 et 40 atomes de platine désactivés par un atome de plomb en surface! Ces fortes toxicités initiales du plomb peuvent être expliquées par sa diffusion rapide sur la surface du platine. Les vitesses de diffusion seraient de l’ordre de 10-15 cm2/sec. L’apparition d’un palier d’activité, pour des taux de recouvrement en plomb compris entre 0,05 et 0,30, pourrait être la conséquence de la formation d’îlots de plomb sur la surface du platine

Catalytic oxidation of maleic and oxalic acids under potential control of platinum catalysts

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Modification par différents ajouts des propriétés catalytiques hydrogénantes du platine

Les modifications électroniques induites par le soufre et le cuivre, adsorbés sur platine, ont été étudiées par deux méthodes : par la mesure de la sélectivité des hydrogénations compétitives des acides maléiques substitués et par la détermination des énergies libres d'adsorption de ces composés, employés comme molécules - sondes.Les résultats montrent que ces deux agents agissent en sens opposé : le soufre, élément accepteur d'électrons, appauvrit électroniquement la surface du platine, alors que le cuivre, élément donneur d'électrons, induit un enrichissement électronique

Study of the adsorption of maleic acid on platinum by electrochemical methods

Maleic acid was chosen as a model molecule representing pollutants of water. Its adsorption has been studied by electrochemical methods on a platinum catalyst. The effect of the potential of the catalyst and of the temperature on the isotherms and on the stoichiometry of adsorption was studied. The coverage degree of platinum by this compound depends on the potential. However, this parameter does not affect greatly the free energy of adsorption, found equal to approximately -44 kJ/mol at 299K. Moreover, the average adsorption stoichiometry, equal to 5 ± 1 platinum atoms by adsorbed molecule, is independent of the potential (for 17 ≤ E ≤ 700 mV/RHE) and of the temperature (for 299 ≤ T ≤ 343K). The simultaneous desorption of solvent molecules can account for the positive value of entropy change

Oxidation of maleic acid under control of the catalyst potential in a pressurized electrochemical reactor

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Catalytic and electrocatalytic oxidation of oxalic acid in aqueous solutions of different compositions

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