40Ar/39Ar age of the Jurassic North Mountain Basalt, southwestern Nova Scotia

Two whole-rock samples of the Jurassic North Mountain Basalt have been dated using the 40Ar/39Ar method. A single sample of fresh, medium-grained, holocrystalline basalt from the lower flow unit of this thick (i.e., 400 m) sequence gave coincident plateau and isochron correlation ages of 201 ± 2.5 Ma, in agreement with a zircon U-Pb age of 202 ± 1 Ma for this same flow unit. This 40Ar/39Ar age contrasts with earlier conventional K-Ar whole-rock ages of ca. 192 Ma for the North Mountain Basalt, which are similar to other K-Ar and Ar/Ar ages for correlative basalts of eastern North America. The second dated sample is a zeolite-bearing basalt from the middle flow unit of the North Mountain Basalt. This sample gave a discordant age spectrum with excess argon, but the isochron correlation age of 206 Ma, albeit with a large error (i.e., 56 Ma), is similar to that for the fresh sample. The data indicate that reliable whole-rock 40Ar/39Ar ages for the basalts are attainable, but that fresh samples must be used. In light of this, it is suggested that the younger 192 Ma ages may reflect a widespread thermal event related to zeolite formation. RÉSUMÉ Deux échantillons de roche totale de basalte jurassique du mont North ont été datés au moyen de la méthode 40Ar/39Ar. Un échantillon unitaire de basalte holocristallin à grain moyen frais de l'unité d'écoulement inférieure de cette séquence épaisse (c.-à-d. 400 m) a fourni des âges concordants par corrélation tabulaire et isochrone de 201 ± 2,5 Ma, ce qui correspond à la datation au U-Pb à partir de zircon situant la même unité d'écoulement à 202 ± 1 Ma. Cette datation 40Ar/39Ar fait contraste avec les datations de la roche totale conventionnelles antérieures au K-Ar situant à environ 192 Ma le basalte du mont North, soit des âges semblables à d'autres datations au K-Ar et Ar/Ar de basaltes corrélatifs de l'Est de l'Amérique du Nord. Le deuxième échantillon daté est un basalte renfermant de la zéolite et provenant du milieu de l'unité d'écoulement du basalte du mont North. Cet échantillon a fourni un spectre d'âges discordant présentant un excès d'argon, mais la datation par corrélation isochrone le situant à 206 Ma, en dépit d'une erreur importante (c.-à-d. 56 Ma), fournit un âge semblable à celui de l'échantillon frais. Les données révèlent qu'il est possible d'obtenir des dates de roche totale fiables au moyen de la méthode 40Ar/39Ar, mais qu'il faut utiliser des échantillons frais. Compte tenu de ce fait, on suppose que les âges plus récents de 192 Ma pourraient correspondre à un phénomène thermique répandu apparenté à la formation de zéolite

Tonalite-dominated magmatism in the Abitibi Subprovince, Canada, and significance for Cu-Au magmatic-hydrothermal systems

In Archean greenstone belts, magmatism is dominated by intrusive and volcanic rocks with tholeiitic affinities, as well as tonalite- and granodiorite-dominated large-volume batholiths, i.e., tonalite–trondhjemite–granodiorite (TTG) suites. These intrusions are associated with poorly documented mineralization (Cu-Au porphyries) that, in the Neoarchean Abitibi Subprovince (>2.79 to ~2.65 Ga), Superior Province, Canada, are associated with diorite bearing plutons, i.e., tonalite–trondhjemite–diorite (TTD) suites. The importance of TTG versus TTD suites in the evolution of greenstone belts and of their magmatic-hydrothermal systems and related mineralization is unconstrained. The aim of this study was to portray the chemistry and distribution of these suites in the Abitibi Subprovince. The study used data compiled by the geological surveys of Québec and Ontario to evaluate the chemistry of TTG and TTD suites and uncovered two coeval magmas that significantly differentiated (fractional crystallization mostly): 1) a heavy rare earth elements (HREE)-depleted tonalitic magma from high pressure melting of an hydrated basalt source; and 2) a hybrid HREE-undepleted magma that may be a mixture of mantle-derived (tholeiite) and tonalitic melts. The HREE-depleted rocks (mostly tonalite and granodiorite) display chemical characteristics of TTG suites (HREE, Ti, Nb, Ta, Y, and Sr depletion, lack of mafic unit, Na-rich), while the other rocks (tonalite and diorite) formed TTD suites. Tonalite-dominated magmatism, in the Abitibi Subprovince, comprises crustal melts as well as a significant proportion of mantle-derived magmas and this may be essential for Cu-Au magmatic-hydrothermal mineralizing systems

Insights into the gold metallogeny of the Meguma terrane of Nova Scotia from LA-ICP-MS arsenopyrite geochemistry

International audienceThe time-space distribution of ore deposits in regards to the evolution of geological terranes is known as metallogeny. In the case of the Phanerozoic Meguma terrane of southern Nova Scotia, the origin of its classic slate-belt hosted orogenic gold systems (i.e., Meguma gold deposits) has been the focus of study for well over a century. Despite considerable effort involving many sub-disciplines (e.g., field studies, structural analysis, lithogeochemistry, geochronology), many unanswered questions remain about these deposits, such as fluid and metal reservoirs, single or multiple ore-forming events, and nature of the mineralization. The advent of in situ LA-ICP-MS analysis has provided the means to assess the geochemical evolution of single minerals using a large elemental database at a spatial resolution (10s μm) not available before. Here we apply a novel approach to processing and interpreting such LA data generated from mapping arsenopyrite from eight gold deposits across the central and eastern Meguma terrane (i.e., the Ovens to Upper Seal Harbour) to further investigate its gold metallogeny. Using our approach, we first establish an elemental paragenesis for the mineralization in each deposit, assess the number of gold events and their nature (i.e., refractory vs non-refractory), characterize elemental associations and elemental abundances through time, and assess elemental reservoirs (e.g., Co, Ni) using a new set of discriminant diagrams. The results document a similar geochemical fingerprint for gold mineralization across the terrane based on a similar elemental paragenesis in deposits, but also indicates several gold events. Using Au-Ag binary plots with false-color coding to highlight elemental associations, the earliest gold event (>10 ppm Au; Au:Ag=10) is identified by a Co-Ni-Mo-Sb-Se association which equates spatially to primary growth zones in arsenopyrite. In contrast, a second event, characterized by an Al-Ti-V-Mn element association, Au:Ag>100, and spatially associated with late fractures, is attributed to remobilization and upgrading of earlier refractory gold. A third event, characterized by a Bi-Pb-Cd-In-Ag elemental association, predates the second gold event and is also reflected in archived whole-rock lithogeochemical data. Collectively these results indicate a protracted history of precious-metal mineralization in all deposits from an early refractory event to subsequent remobilization events, which may be similar or separate temporally. In addition, the Co-Ni data may reflect interaction of ore-forming fluids with mafic rocks at depth. This study demonstrates therefore the important application of our approach to long standing problems in gold metallogeny, such as the Meguma terrane and also elsewhere

Do Magnetite Layers In Algoma-Type Banded Iron Formations (BIF) Preserve Their Primary Geochemical Signature? A Case Study of Samples From Three Archean BIF-Hosted Gold Deposits

International audienceThe geochemistry of chert layers in Algoma-type banded iron formations (BIF) has been used to constrain the depositional setting of the BIFs, as rare earth element (REE) and yttrium (Y) systematics are a function of their chemical environment of formation. In contrast, the chemistry of the interbedded oxide-rich layers (i.e., magnetite) has not been analyzed for this purpose because of the presumed potential effects related to diagenetic changes during conversion from primary iron-bearing mineralogy to magnetite. Here, we explore the validity of this latter hypothesis by examining the results of LA-ICP-MS analysis of iron-oxide layers at three Canadian BIF-hosted gold deposits (i.e., Meadowbank, Meliadine, Musselwhite) to assess whether the primary REEþY systematics of the oxide layers are preserved and, if so, what are the implications. The results indicate that, regardless of their diagenetic, later metamorphic, and hydrothermal histories, the chemistry of the iron oxides retains a primary signal in all cases with the following indicated: (1) interaction of the primary Fe-oxyhydroxide phases with seawater, as reflected by heavy REE enrichment relative to light REE depletion that is coupled with variable La and Y enrichment; and (2) some input of moderate-temperature (.250 8C) hydrothermal vent fluids, as suggested by positive Eu anomalies. The chemical data are also used to evaluate currently used classification diagrams for ore deposits based on magnetite chemistry. Our new data indicate that the fields for magnetite geochemistry in BIF are too restricted or lead to misclassification of samples. In the case of the latter, it may be that interaction of fluids with the immediate substrate influences the chemical signature of samples. Therefore, caution is suggested in using these diagrams where hydrothermal fluids are involved in magnetite formation

Carboniferous barite-fluorite mineralization in the Late Devonian Kinsac Pluton, southern Nova Scotia

Abundant barite ± fluorite ± quartz veins occur along the eastern margin of the Late Devonian Kinsac Pluton, a peraluminous granite that intruded metasedimentary rocks of the Meguma Group. The barite veins, striking 120° with vertical dip, occur in areas of strongly fractured granite, but the veins are not deformed and may contain lenses of comminuted granite. The veins (s 0.6 m wide) are dominated by coarse, cloudy white barite euhedra with or without a late infill of euhedral clear quartz and pink to dark purple fluorite. 40Ar/39Ar step-wise heating of a K-feldspar megacryst in granite immediately adjacent to a barite vein indicates a 354 Ma plateau age for the high-temperature gas fraction and a ca. 320 Ma age for the low-temperature gas fraction. The younger age is interpreted to record partial resetting of K-feldspar due to interaction of the mineral with vein-forming fluids. Fluid inclusions (aqueous, L-V types) hosted by vein fluorite have homogenization temperatures of 100° to 130°C. Last melting of ice indicates salinities of 24 to 28 wt. % equivalent NaCl, but low eutectic temperatures indicate that the fluids are mixed NaCI-CaCI2-FeCI2-MgCI2 brines. Although fluorite-hosted fluid inclusions from the South Mountain Batholith have similar salinities, they homogenize at temperatures of 150° to 160°C. Stable isotopic studies of vein minerals indicate 534Sb„,e = +13 ± 2%o, δl8Oquartz = +22%o and δD for fluid inclusion extracts are -123 to -165 %o. The data are interpreted to indicate that: (1) sulphur was derived from dissolution of Windsor Group evaporites rather than from sulphides in basement rocks; (2) the δ18)water of the veins was +8 to +12 %o for 100° to 150°C, which is consistent with either a basinal or metamorphic fluid; (3) the fluids interacted with organic matter to generate the low δD values. Measured 87Sr/86Sr on barite (0.7120; n=2) and fluorite (0.7086) indicate that the fluids exchanged with a radiogenic source, either the Horton Group or the Meguma Group being the most likely reservoir. Collectively the data indicate vein formation during the Early Carboniferous, when the study area was buried under ca. 2-3 km of Carboniferous strata which have subsequently been eroded. Basinal-type fluids were focused into zones of extension which opened as a result of high Pfluid, in concert with sinistral movement on NW-trending faults that crosscut the Meguma Terrane. RÉSUMÉ On trouve une abondance de filons de barytine ± fluorite ± quartz le long de la marge orientale du pluton du Dévonien superieur de Kinsac, granite hyperalumineux qui s'est introduit dans des roches métasédimentaires du groupe de Meguma. Les filons de barytine. orientés selon un pendage vertical de 120°, se trouvent dans des zones de granite fortement fracturees, mais ils ne sont pas déformés et ils pourraient renfermer des lentilles de granite fragmenté. Les filons (≤0.6 m) sont dominés par la présence de barytine automorphe blanc trouble, grossiére, avec ou sans remplissage tardif de quartz transparent automorphe et de fluorite rose à mauve foncé. Un réchauffement progressif 40Ar/39Ar d'un mégacristal de feldspath-K dans le granite immédiatement adjacent a un filon de barytine révèle que la fraction gazeuse à haute témperature à un âge plateau de 354 M.A. et que la fraction gazeuse à basse température est âgée de 320 M.A. L'âge le plus jeune est interprété comme I'enregistrement d'un rétablissement partiel de feldspath-K du à I'interaction du minéral avec des fluides constitutifs de filons. Des inclusions de fluides (aqueux de types L-V) contenues dans de la fluorite filonienne possèdent des températures d'homogénéisation de 100° a 130 °C. La derniére fonte des glaces révèle des teneurs en sels équivalant à 24 à 28 % en poids de NaCl. mais les températures eutectiques basses révèlent que les fluides constituent des saumures mêlées de NaCI-CaCI2-FeCl2-MgCl. Même si des inclusions de fluides contenues dans de la fluorite du batholithe du mont South affichent des salinités analogues, elles s'homogéneisent à des températures de 150° è 160 °C. Des études des isotopes lourds des minéraux filoniens révèlent que δ34Sbarytme = +13 ± 2%o. δ18Oquartz = +22%oet que δD des extraits d'inclusions de fluides affichent -123 à -165%o. Selon I'interprétation des chercheurs, ces données signifient: (1) que le soufre provient d*une dissolution d’évaporites du groupe de Windsor plutêt que de sulfures du socle rocheux; (2) que δ18Od’eau des filons représentait +8 à +12%o à des températures de 100° à 150°C, ce qui correspond à un fluide métamorphique ou un fluide de bassin; et (3) que les fluides ont interagi avec la matière organique pour produire de faibles valeurs δD. Le 87Sr/86Sr mesuré sur la barytine (0.7120; n=2) et la fluorite (0.7086) signale un échange de fluides avec une source radiogénique, soit les groupes de Horton ou de Meguma, qui constituent les reservoirs les plus vraisemblables. Les données révèlent collcctivement que les filons se sont formés au debut du Carbonifere inférieur lorsque le secteur d'étude se trouvait enfoui sous environ deux à trois kilomètres de strates du Carbonifere, qui se sont subsequemment érodées. Les fluides de bassin ont été concentrés dans des zones d'extension qui se sont ouvertes sous I'influence de fluidesP à teneur eievee de concert avec un mouvement senestre sur les failles orientées vers le nord-ouest entrecoupant le terrane de Meguma. [Traduit par la rédaction

Geological and 40Ar/39Ar geochronological constraints on the timing of quartz vein formation in Meguma Group lode-gold deposits, Nova Scotia

The results of geological and 40Ar/39Ar geochronological investigations of several gold districts hosted by the Meguma Group are presented. Observations at both the macro- (deposit to ore zone) and micro- (hand sample to thin section) scale indicate that quartz vein formation followed major Acadian folding and metamorphism (ca. 400 ±10 Ma) and was broadly coincident with mafic-felsic magmatism at ca. 370 Ma. 40Ar/39Ar analyses of vein-fill mica and amphibole from the Beaver Dam, Moose River, Fifteen Mile Stream, Upper Seal Harbour and Caribou deposits indicate ages of ca. 380 Ma to ca. 362 Ma. The age data are interpreted to reflect discrete hydrothermal events with rapid cooling following crystallization of vein constituents. The age data do not reflect either variable amounts of resetting by later granitic intrusions or diachronous cooling. Genetic models that interpret the generation of the auriferous quartz veins as either before or during major Acadian folding are considered to be inconsistent with the present results. Instead, a model is favored that interprets quartz vein formation in the context of continued transpression of the Meguma Terrane following regional folding and metamorphism. RÉSUMÉ On présente les résultats d'études géologiques et géochronologiques [40Ar/39Ar] effectuées dans plusieurs districts aurifères au sein du Groupe de Meguma. Des observations tant macroscopiques (du gite à la zone de minéral) que microscopiques (de l'échantillon à la lame mince) indiquent que la formation des veines de quartz suivit un métamorphisme et un plissement majeurs acadiens (env. 400 ± 10 Ma) et coiincida d'une facon générale avec unmagmatisme mafique à felsique vers 370 Ma. Des analyses 40Ar/39Ar effectuées sur des micas et des amphiboles de remplissages de veine provenant des gites de Beaver Dam, Moose River, Fifteen Mile Stream, Upper Seal Harbour et Caribou révèlent des âges aux environs de 380 à 362 Ma. On interprète ces données d 'âge comme le reflet d'épisodes hydrothèrmaux distincts avec un refroidissement rapide suite à la cristallisation des constituants filoniens. Ces données ne reflètent ni un degré variable de remise à ziro par des intrusions granitiques ultérieures, ni un refroidissement diachrone. On considere que les modèles genetiques interprétant la formation des veines de quartz auriferes comme precedent ou ayant eu lieu pendant le plissement majeur acadien, sont en contradiction avec les resultats actuels. En leur lieu, on favorise un modèle qui interprète la formation des veines de quartz dans le contexte d'une transpression continue de la Lanière de Méguma à la suite d'un plissement et d'un métamorphisme régionaux. [Traduit par le journal

Environnements de dépôt des formations de fer rubanées archéennes de type Algoma et leurs implications sur la minéralisation aurifère

International audienceLes formations de fer rubanées (FFR) de type Algoma sont des roches sédimentaires d'origine chimique, constituées d'une alternance de minéraux riches en fer et de chert, stratigraphiquement associées à des roches volcaniques sous-marines et situées dans des ceintures de roches vertes archéennes. Ces roches sont parfois associées à des gisements aurifères et l'hypothèse d'un enrichissement primaire en or des FFR a été proposée par certains pour expliquer la présence de gisements d'or dans certaines FFR et non dans d'autres. Les conditions menant à la formation des FFR et leurs caractéristiques géologiques demeurent controversées, principalement en raison de la superposition des effets de la déformation post-sédimentaire et du métamorphisme associé, mais également en raison de l'absence d'analogues modernes permettant de réaliser des études comparatives. Récemment, il a été suggéré que l'abondance des éléments du groupe des terres rares (ETR) et de l'yttrium dans les bandes de chert, lesquelles sont peu réactives et très résistantes aux modifications post-déposition et ainsi beaucoup plus susceptibles de conserver leurs caractéristiques géochimiques primaires, pouvait fournir des informations primordiales sur l'environnement de dépôt des FFR. L'analyse géochimique par ablation laser et spectrométrie de masse à plasma couplé par induction (LA ICP-MS) a été effectuée sur des bandes de chert de quatre gisements aurifères canadiens (i.e., Meadowbank, Meliadine, Musselwhite et Beardmore-Geraldton) associés à des FFR. Le chert de ces quatre sites est caractérisé par : (1) un enrichissement en ETR lourdes couplé à une anomalie positive en La et Y indiquant l'interaction de l'eau de mer avec des oxyhydroxydes de fer; (2) l'anomalie positive en Eu indiquant une contribution variable de fluides hydrothermaux de haute température (>250°C); et (3) un rapport Y/Ho près des valeurs chondritiques (i.e., Y/Ho≈27) et des concentrations en ETR cohérentes témoignant d'une contamination détritique variable. Les valeurs de pH de la colonne d'eau au moment de la précipitation du chert ont été évaluées en utilisant le rapport Ce/Ce* MUQ. Ainsi, un ratio positif suggère des conditions relativement acides (i.e., pH ≤ 5) pour la plupart des échantillons, alors que des conditions plus alcalines (i.e., pH ≥ 5) illustrées par un rapport négatif, sont indiquées pour les échantillons montrant une précipitation d'oxyhydroxyde de fer dans les bandes de chert. L'étude comparative de ces quatre sites indique que la composition primaire, l'environnement de dépôt et les conditions de formation des FFR ne semble pas influencer la formation de gisements d'or, appuyant l'origine épigénétique des gisements aurifères associés aux FFR

Environnements de dépôt des formations de fer rubanées archéennes de type Algoma

International audienceLes formations de fer rubanées (BIF) de type Algoma sont des roches sédimentaires d'origine chimique, constituées d'une alternance de minéraux riches en fer et de chert, strati-graphiquement associéesà des roches volcaniques sous-marines et situées dans des ceintures de roches vertes archéennes. Ces roches sont parfois associéesà des gisements aurifères. Les conditions menantà la formation des BIF et leurs caractéristiques géologiques demeurent controversées, principalement en raison de la superposition des effets de la déformation post-sédimentaire et du métamorphisme associé, maiségalement en raison de l'absence de formations analogues modernes permettant de réaliser desétudes comparatives. Récemment, il á eté suggéré que l'abondance deséléments du groupe des terres rares (ETR) et de l'yttrium dans les bandes de chert, lesquelles sont peu réactives et très résistantes aux modifications post-déposition et ainsi beaucoup plus susceptibles de conserver leurs caractéristiques géochimiques primaires, pouvait fournir des informations fiables sur l'environnement de dépôt des BIF. L'analyse géochimique par ablation laser et spectrométrie de masseà plasma couplé par induction (LA ICP-MS) aété effectuée sur des bandes de chert de trois gisements aurifères canadiens (Meadowbank, Meliadine et Musselwhite) associésà des BIF. Le chert de ces trois sites est caractérisé par : 1) un enrichissement en ETR lourdes coupléà une anoma-lie positive en La et Y indiquant l'interaction de l'eau de mer avec des oxyhydroxydes de fer; 2) l'anomalie positive en Eu indiquant une contribution variable de fluides hydrother-maux de haute température (> 250•C); et 3) un rapport Y/Ho près des valeurs chondri-tiques (Y/Ho≈27) et des concentrations en ETR cohérentes témoignant d'une contamination détritique variable. Les valeurs de pH de la colonne d'eau au moment de la précipitation du chert ontétéévaluées en utilisant le rapport Ce/Ce*MUQ. Ainsi, un ratio positif suggère des conditions relativement acides (pH ≤ 5) pour la plupart deséchantillons, alors que des conditions plus alcalines (pH ≥ 5) illustrées par un rapport négatif, sont indiquées pour leś echantillons montrant une précipitation d'oxyhydroxydes de fer dans les bandes de chert

Implications of the 2740 Ma Cote Gold Au(-Cu) deposit for Archean gold metallogeny and porphyry Au deposit formation in the Archean Swayze greenstone belt, northern Ontario

International audienceOre-deposit models, which are fundamental to mineral exploration, result from integrating robust field observations with high-quality mineral-chemical-isotopic data. New discoveries departing from current models demand explanation, and in some cases new deposit models result (e.g., IOCG). The recent (2009/2010) discovery of the Cote Gold Au(-Cu) deposit in the Archean Swayze greenstone belt, northern Ontario, challenges the age-restricted view of porphyry Cu-Au models. The +8 Moz Au deposit is hosted by a subvolcanic tonalite-diorite intrusive complex where magmatic-hydrothermal breccia bodies occur. Gold mineralization, of disseminated-, fracture-and vein-types, is spatially associated with hydrothermal biotite and muscovite alteration that is similar to potassic and phyllic alteration, respectively, in porphyry-type settings. A robust program involving core logging and field mapping with structural analysis integrated with detailed petrographic studies, geochronology, lithogeochemistry, isotopes, and fluid inclusion studies (microthermometry and evaporate mound SEM-EDS analysis) was used to assess the deposit's origin. That the age of host rocks (U-Pb zircon, titanite) and timing of alteration (U-Pb titanite) and mineralization (Re-Os molybdenite) centre on 2740 Ma and pre-dates the age of regional deformation (ca. 2680 Ma), in addition to the co-spatial nature of mineralization and alteration, suggests a magmatic-hydrothermal connection. Structural analysis of auriferous quartz veins also indicates a relationship to the intrusive centre versus regional deformation, which is further supported by a 2740 Ma molybdenite age for one such gold-mineralized vein. Fluid-chemical data indicates fluid mixing with ?34S (py, cpy, moly = 0 ± 1‰) and fluid inclusions (mixed H2O-CO2 fluid (XCO2=0.10); Na-K-CaFe -Mn-Cl-F-S chemistry) suggesting a magmatic fluid reservoir whereas ?18O (qtz = 7-12‰) also indicates a possible seawater contribution. These observations are best reconciled with a deposit model involving Au(-Cu) mineralization originating from exsolution of magmatic fluids from a high-level, hydrous intermediate magma in the same manner as models for younger porphyry analogues

Oxidized sulfur-rich arc magmas formed porphyry Cu deposits by 1.88 Ga

Most known porphyry Cu deposits formed in the Phanerozoic and are exclusively associated with moderately oxidized, sulfur-rich, hydrous arc-related magmas derived from partial melting of the asthenospheric mantle metasomatized by slab-derived fluids. Yet, whether similar metallogenic processes also operated in the Precambrian remains obscure. Here we address the issue by investigating the origin, fO2, and S contents of calc-alkaline plutonic rocks associated with the Haib porphyry Cu deposit in the Paleoproterozoic Richtersveld Magmatic Arc (southern Namibia), an interpreted mature island-arc setting. We show that the ca. 1886–1881 Ma ore-forming magmas, originated from a mantle-dominated source with minor crustal contributions, were relatively oxidized (1‒2 log units above the fayalite-magnetite-quartz redox buffer) and sulfur-rich. These results indicate that moderately oxidized, sulfur-rich arc magma associated with porphyry Cu mineralization already existed in the late Paleoproterozoic, probably as a result of recycling of sulfate-rich seawater or sediments from the subducted oceanic lithosphere at that time