L'analyse des composés alkylperfluorés - état de l'art et difficultés.

Au cours de ces vingt dernières années, les composés alkyls perfluorés (PFC) sont apparus comme une classe importante de polluants organiques émergents dans notre écosystème ; ils sont présents sur toute la surfacedu globe. Les études scientifi ques menées à ce jour ont unanimement établi la toxicité que présentent ces composés pour la faune et les êtres humains, à tel point que l'utilisation de la plupart de ces composés a été interdite en Europe. Cependant, la disparité des résultats obtenus à l'issue de tests interlaboratoires a montré combien l'analyse de ces molécules est difficile. Après un résumé des connaissances relatives à la production, à l'occurrence et à la toxicité des PFC, cet article répertorie les diff érentes méthodes (extraction-purifi cation, chromatographie, spectrométrie de masse) utilisées pour leur analyse, en particulier celle du perfluorooctanesulfonate (PFOS) et de l'acide perfluorooctanoïque (PFOA), ces derniers étant généralement utilisés comme marqueurs de la présence de ces composés dans l'environnement. Les nombreuses difficultés relatives au prélèvement des échantillons et au dosage du PFOA et du PFOS sont rapportées, ainsi que les principales solutions proposées pour remédier à ces problèmes

Détection et dosage de composés allergènes dans des compositions de parfumerie par couplage chromatographie en phase gazeuse - spectrométrie de masse. [Analysis of allergen compounds in fragrances by gas chromatography - mass spectrometry]

L'analyse des allergènes dans les parfums constitue depuis plusieurs années un défi majeur pour l'industrie de la parfumerie et des cosmétiques. Le couplage entre la chromatographie en phase gazeuse et la pectrométrie de masse (GC-MS) apparaît comme la technique de choix pour l'analyse de ces composés. Cependant, la présence d'interférents nombreux et abondants rend l'analyse particulièrement diffi cile, à tel point que, malgré les enjeux économiques et légaux, il n'existe pas aujourd'hui de méthode validée pour la quantifi cation des allergènes dans les parfums. Nous avons développés et comparés trois méthodes de GC-MS : une méthode de SIM (" Selected Ion Monitoring ") sur quadripôle et deux méthode de spectrométrie de masse en tandem, l'une sur trappe ionique, l'autre sur triple quadripôle. Les méthodes de SIM et de MRM (" Multiple Reaction Monitoring ") ont été appliquées à l'analyse d'une cinquantaine de compositions de parfumerie. Aucune des deux méthodes n'est totalement satisfaisante mais la MRM est globalement la plus performante : elle est plus précise en quantifi cation et fournit statistiquement moins de faux positifs (allergène détecté alors que celui-ci n'est pas présent dans le parfum) et de faux négatifs (allergène présent mais non détecté) que le SIM

Le point sur les polybromodiphényléthers : contamination environnementale et méthodes physico-chimiques d'analyse

Les polybromodiphényléthers ou PBDE, utilisés comme retardateurs de flammes dans de nombreux matériaux, ont été récemment interdits en Europe en raison de leur bioaccumulation et de leur toxicité. Cet article décrit de façon non exhaustive le principe de l'action ignifugeante de ces molécules ainsi que leurs utilisations industrielles et leur toxicité. Leur analyse se fait généralement par couplage entre la chromatographie en phase gazeuse et la spectrométrie de masse (CG/SM). Les principales caractéristiques des méthodes de CG/SM sont décrites. Les problèmes posés par l'extraction des PBDE à partir de matrices environnementales ou de fluides biologiques sont également abordés. [Polybromodiphenylethers (PBDE), used as flame retardants in many commercial materials, have been recently forbiden in Europa because of their bioaccumulation and toxicity. This article describes in a non exhaustive manner how these compounds act as flame retardants, their industrial uses and their toxicity. Their analysis is usually performed by coupling gas chromatography with mass spectrometry (GC-MS). The main caracteristics of the GC-MS methods currently used are described. The problems posed by PBDE extraction from environnemental matrices and biological fluids are also approached.

Recherche et identification de polluants chimiques perturbateurs endocriniens dans les milieux aquatiques : approche bioanalytique

Bio-analytical approaches that combine in vitro biological tools and chemical analyses have been developed and used to identifying endocrine disrupting chemicals (EDCs) and dioxin-like compounds in environmental matrices such as effluents, surface waters or river sediments. By using a panel of in vitro bioassays based on cultured reporter cell lines, our study revealed the presence of multiple endocrine active chemicals (i.e. chemicals that interfere with estrogen, androgenic and pregnane X receptors) and dioxin-like compounds in sediments from various French river sites. Chemicals analyses of several EDCs including steroid hormones, mycotoxins, UV-screens, alkylphenols, parabens, pesticides and PAHs confirmed multiple contamination at the most active sites as determined by the bioassays. On the basis of toxic-equivalent concentrations (TEQs), an overall good correlation was noted between biological and chemical approaches. For instance, PAHs were found as major contributors to the dioxin-like activities while the natural steroid estrogens, estradiol and estrone, explained most of the estrogenic activities. However, at the most impacted sites, targeted chemical analyses were only partly explicative of the biological activities measured in the samples suggesting that non analyzed pollutants were also present in the samples. Indeed, fractionation of the samples (RP-HPLC) and testing of the fractions with the bioassays revealed the presence of other unknown estrogenic chemicals that remain to be identified.De nombreuses études font état de la présence dans l’environnement aquatique de substances toxiques de classes chimiques et d’origines très diverses. En marge des polluants chimiques toxiques persistants dans l’environnement (e.g. dioxines, HAPs, PCBs, métaux, pesticides organochlorés…), pour lesquels des méthodes analytiques sont relativement bien établies, l’émergence de nouveaux types de contaminants, comme les médicaments, les produits cosmétiques ou les composés issus des activités domestiques complexifie l’évaluation de la qualité chimique des milieux aquatiques. La surveillance en routine de ces substances est confrontée à différents problèmes : quelles substances et comment les surveiller ? La Directive européenne sur l’eau (DCE) n’a que partiellement répondu au problème en définissant une liste de 41 substances prioritaires. En effet, au regard des milliers de substances présentes dans le milieu, scientifiques et gestionnaires de l’environnement s’accordent à penser que cela reste insuffisant pour établir une évaluation réaliste du risque pour l’environnement. La multiplicité de ces polluants, présents le plus souvent à de faibles concentrations et pour lesquels peu d’information (éco)toxicologique est disponible, pose clairement la question du risque associé aux expositions chroniques des faibles doses et des mélanges complexes et de l’évaluation de ce risque. À l’interface entre approches analytiques pures et bioessais classiques d’écotoxicité, le développement de nouvelles approches bio-analytiques de détection basées sur les mécanismes de toxicité peut avantageusement complémenter, voire dans certains cas remplacer les outils existants

Seasonal variations of dioxine-like activity in sediments of the Bizerta lagoon (Tunisia) detected with in vitro cellular bioassays

In order to evaluate sediment contamination in six stations from Bizerta lagoon, a combination of in vitro bioassays and chemical analysis was applied to sediment organic extracts. By using 7- ethoxyresorufin-O-deethylase (EROD) induction in the fish hepatoma cell line PLHC-1 after 4 h of cell exposure, dioxin-like activities were detected in all analysed samples. Dioxin-like activities were higher in winter than in summer. A highly significant correlation was observed between bioassay- and chemical analyses-derived toxic equivalents (TEQs), but PAHs accounted for only a small part of the detected biological activities. Our results suggest the presence of unknown readily metabolised EROD inducing compounds, which will need to be further characterize