A simple, fast, and green oil sample preparation method for determination of cannabidioloic acid and cannabidiol by HPLC-DAD

Currently, the medical use of food supplements containing Cannabis sativa has attracted the interest of consumers, as well as the medical and scientific community. With the increasing consumption of these products, there is also a risk of their abuse or discrepancy between the actual and declared contents of active substances by the manufacturer in these products. Thus, the development and elaboration of analytical procedures for determination of appropriate phytocannabinoids seems to be important. This work focuses on the development of a simple, fast and environmentally friendly liquid-liquid extraction method combined with fat freezing from an oil sample to isolate two phytocannabinoids: cannabidiol (CBD) and cannabidiolic acid (CBDA). The extraction method was optimized considering efficacy and repeatability of extraction, as well as minimalizing use of organic reagents and sample amount. Under the optimized conditions, extraction recovery for CBD was 97.3–109% and for CBDA was 69.1–69.5% with precision (RSD, %) 5.0–8.4 and 7.1–10.6, respectively. The evaluated main analytical parameters of the developed high pressure liquid chromatography with diode array detector (HPLC-DAD) method for both studied cannabinoids are satisfactory. The usability of the developed method was checked by analysis of real samples of a food supplement–hemp oil enriched with CBD

Mixer magazyn studentów nr 12, maj/czerwiec 2005

N o i jest! Czerwiec. Miesiąc, który na dobre zwiastuje zbliżające się lato i wakacje. Dziwny to jednak czerwiec. Ciągle mam w pamięci wydarzenia z pierwszych dni kwietnia. Smutnych dni kwietnia. Pogrążonych w wymownej ciszy, żarliwej modlitwie oraz poczuciu przygnębienia mieszającego się ze strachem... Odszedł Ten, który - odkąd pamiętam - był. Człowiek-drogowskaz. Papież, który najbardziej ukochał sobie właśnie nas - młodych ludzi. Wierzył w nas. Kochał i rozumiał, a przede wszystkim potrafił słuchać tego, co ma do powiedzenia młode pokolenie ziemian. Naprawdę trudno pisać o takim człowieku, jakim był papież Jan Paweł II. Słowa, choć wyrażają wiele, to jednak nie da się wypowiedzieć nimi wszystkiego. A może to zaleta? W ostatnich dniach życia Jana Pawła II milczenie nabrało nowego znaczenia. Uszy ludzi na całym świecie przestały słuchać Jego słów. Załzawione oczy natomiast patrzyły... Gesty i spojrzenie pełne cierpienia stały się bardziej zrozumiałe niż kiedykolwiek. Przeczytałam gdzieś, że wobec każdej śmierci przystoi milczeć, lecz wobec tej w szczególności... Oddajemy w Wasze ręce kolejny i zarazem ostatni w tym roku akademickim „Mixer”. Japrzyznam, że to najtrudniejszy Aperitif, jaki przyszło mi napisać... Chciałabym podziękować redakcji za pracę. Mam nadzieję, że przyszłoroczna (mam na myśli nowy rok akademicki) współpraca będzie równie owocna, a miła atmosfera nigdy nas nie opuści. Dziękuję również redaktorowi Maciejowi Malinowskiemu, prowadzącemu zajęcia na Wydziale Politologii i Komunikacji Społecznej, za poświęcony czas i skrupulatność przy sprawdzaniu tekstów oraz za cierpliwość wobec naszych licznych błędów. Wam, drodzy studenci, życzę sukcesów podczas letniej sesji. Jak zawsze: wiary i siły

Mixer magazyn studentów nr 13, listopad 2005

Cześć! Serdecznie witam wraz z catą redakcją „Mixera” po wakacyjnej przerwie! Cóż, jesień zagościła na dobre (i na złe) w Polsce, a to oznacza, że studenci powrócili w uczelniane mury. Niektórzy z Was natomiast dopiero co zasilili szeregi braci studenckiej KSW. Mam nadzieję, że zdążyliście się już zadomowić u nas. Pamiętajcie jednak, że studia to nie tylko wykłady, zakuwanie regutek i stres przed egzaminami. To przede wszystkim jeden z najpiękniejszych okresów w życiu. To doskonała szansa, by poszerzać własne horyzonty, rozwijać pasje i wspaniale się przy tym bawić. Szybko też dojdziecie do wniosku, że egzaminy z życia i dorosłości są znacznie trudniejsze, niż te zdawane podczas sesji egzaminacyjnych. Pamiętajcie jednak, że wiele tego, co się wokół nas dzieje zależy, od nas samych... Witajcie zatem na pokładzie KSW. Życzymy Wam miłego podróżowania! Oddajemy w Wasze ręce trzynasty, bynajmniej nie pechowy, numer „Mixera". Mamy dla Was z tej okazji małą niespodziankę, którą odkryjecie na następnych stronach. Uchylając rąbka tajemnicy, powiem, że zafundowaliśmy gazecie swego rodzaju lifting, zmieniając nieco „rozkład jazdy” i wprowadzając nowe działy. Chcemy, by gazeta stała się bliższa studentom KSW oraz by ułatwiała Wam życie w murach naszej uczelni, a może nawet poza nią. Wszystkie niezbędne informacje znajdziecie w dalszej części „Mixera” . Nowy dział „Głos ludu" to Wasza strona, drodzy studenci. Możecie pisać do nas na adres [email protected] listy z problemami dotyczącymi życia studenckiego toczącego się w murach KSW. Możecie ponadto przysyłać do nas komentarze na temat poszczególnych artykułów publikowanych na łamach „Mixera", ja k i przysyłać własne teksty, które umieścimy w tej rubryce. Zachęcam Was do aktywnego udziału w tworzeniu tego pisma, w końcu „Mixer” jest przygotowywany w całości przez studentów i dla studentów. Stworzyliśmy również rubrykę ogłoszeń. Ten dział ma bowiem Wam, studentom KSW, czyli jednostkom najważniejszym w murach uczelni, ułatwić życie. Oprócz ogłoszeń samorządu i naszych, mamy nadzieję ogłaszać w miarę możliwości Wasze anonse. Zatem jeśli macie np. notatki lub książki, które nie są Wam potrzebne, a które zapewne przydadzą się młodszym kolegom, to dajcie nam znać na adres [email protected]. A teraz pozostaje mi już tylko odesłać Was do MENU i życzyć w imieniu koleżanek oraz kolegów z redakcji: smacznego!!

The significance of pH measurement accuracy in determining the values of acid dissociation constant using electrophoretic and thermophoretic methods

Wartość wykładnika stałej dysocjacji kwasowej (pKa) określa zdolność związków chemicznych o charakterze kwasowym do oddawania protonów. Wielkość ta jest szczególnie istotna z perspektywy farmakologii, ponieważ wartości pKa wpływają na właściwości fizykochemiczne i farmakokinetyczne leków, a w konsekwencji warunkują pośrednio ich działanie terapeutyczne. Dokładność wyznaczania wartości pKa za pomocą metod elektroforetycznych i termoforetycznych zależy od potencjalnych błędów związanych z pomiarem wartości pH. Zależność ta jest oczywista, jednak według powszechnej praktyki przy określaniu wiarygodności wartości pKa wyznaczonych wspomnianymi metodami, efekt ten jest pomijany albo traktowany w znacznie uproszczony sposób. W niniejszej pracy zbadano wpływ nieprawidłowego pomiaru pH na wartości pKa uzyskane metodami elektroforezy kapilarnej (CE) oraz termoforezy w mikroskali (MST). Zaproponowano prostą procedurę samokontroli, aby w łatwy i szybki sposób kontrolować oraz miarodajnie szacować całkowitą niepewność wartości pKa związaną z niedokładnością pomiarów pH. Istotność błędu pomiaru pH rozważono również w kontekście analizy termodynamicznej, wymagającej określenia zależności termicznej wartości pKa. Uzyskane wyniki jednoznacznie wskazują, że badanego efektu nie należy ignorować, a rzeczywista dokładność metod polegających na rozdziale elektroforetycznym może być gorsza niż się powszechnie zakłada. Z tego względu zwrócono uwagę na potrzebę opracowania alternatywnych metod, niewymagających pomiaru wartości pH, takich jak znane już podejście oparte na wzorcach wewnętrznych.The value of the acid dissociation constant (pKa) determines the ability of acidic chemicals to donate protons. This value is important from the pharmacological perspective because the pKa values influence the physicochemical and pharmacokinetic properties of drugs and indirectly determine their therapeutic effect. The accuracy of pKa determination using electrophoretic and thermophoretic methods depends on potential errors related to the measurement of the pH value. This dependence is obvious, but according to common practice, when assessing the reliability of the pKa values determined with the above-mentioned methods, this effect is either ignored or treated in a simplified manner. In this study, the influence of incorrect pH measurement on pKa values obtained by capillary electrophoresis (CE) and microscale thermophoresis (MST) methods was investigated. A simple self-control procedure has been proposed to easily and quickly control and reliably estimate the total uncertainty of the pKa value related to the inaccuracy of pH measurements. The significance of the pH measurement error was also considered in the context of thermodynamic analysis, which requires the determination of the thermal dependence of pKa values. The obtained results clearly indicate that the investigated effect should not be ignored, and the actual accuracy of methods using electrophoretic separation may be worse than commonly assumed. Therefore, attention was drawn to the need to develop alternative methods that do not require the measurement of the pH value, such as the already known approach based on internal standards

Mixer magazyn studentów nr 11, marzec 2005

Jak dobrze, że już marzec! Jak dobrze, że już po sesji! Licząc, ze wszyscy uporaliście się z egzaminami, poprawkami i zbieraniem autografów szanownych wykładowców, oddajemy w Wasze ręce kolejny numer „Mixera” . 23 strony tego, co siedzi w studentach KSW. Jak zawsze trochę humoru, ale i poważnej dyskusji, jak chociażby temat główny serwowany przez mieszkankę pewnego stawu, Żabę. Problem bezpośrednio dotyka nas wszystkich. Ludzi, którzy z różnych powodów stali się atomami braci studenckiej KSW. I nie wierzę, że są pośród nas tacy, którym ten temat jest całkowicie obojętny... Na koniec przypomnę raz jeszcze, że drzwi naszej redakcji są zawsze otwarte dla chętnych do współpracy. Czekamy również na przejawy waszej literackiej twórczości, wiersze oraz opowiadania. Możecie je przesłać na adres [email protected]

Mixer magazyn studentów nr 10, styczeń 2005

Nie da się ukryć, że rok 2004 przeszedł do historii. Ale za to teraz mamy NOWY, zupełnie świeżutki 2005. Nie da się również ukryć, że w naszej redakcji nastąpiły zmiany. Na lepsze? Czas pokaże. Jednak jedno (co mnie niezmiernie cieszy) nie uległo zmianie: entuzjazm do pracy kilku śmiałków, by Mixer był. A co najważniejsze, by studenci mieli możliwość mówienia o tym, co ich nurtuje, pali od środka, czy nawet spędza sen z powiek. A takich tematów nie brakuje, szczególnie w życiu “młodych gniewnych”, którzy niejednokrotnie stoją na rozdrożach własnego “ja” . Dziękuję więc \K am. Redakcji. Z a czas poświęcony. Pracę. Zaufanie. Atmosferę. Chciałabym również przypomnieć, że ci wspaniali ludzie, moje koleżanki i koledzy, których nazwiska widnieją na stronie obok, są otwarci na współpracę z osobami podobnie jak my mają zapał do pracy, nauki i zabawy7 pt. “Mixer” . Zapraszamy. Dziękuję także mojemu serdecznemu koledze, osobie, od której mnóstwo mogłam się nauczyć, człowiekowi o zaraźliwej wręcz werwie do pracy, a przede wszystkim do współpracy - Michałowi Krausowi, bez którego Mixer nie przebyłby tak długiej drogi do obecnej formy. Jak wiele zawdzięcza Ci, Michale, gazeta, sam doskonale wiesz, podobnie jak cała redakcja. Ja mogę tylko skromnie, lecz szczerze powiedzieć w imieniu wszystkich: DZIĘKUJEMY i czekamy na więcej! Teraz pozostaje mi już tylko życzyć miłej lektury. N o i oczywiście Szczęśliwego Nowego Roku. Na początek sukcesów podczas zbliżającej się sesji egzaminacyjnej. Wiary i siły

Development of a hemp oil preparation procedure for the quantification of selected cannabinoids by HPLC-DAD

Analiza ilościowa kannabinoidów, czyli związków terpenofenolowych, znajdujących się głównie w roślinach konopi indyjskich lub siewnych, dodawanych do różnego typu suplementów, jest konieczna do kontroli jakości i oceny składu danego produktu. Celem niniejszej pracy było opracowanie alternatywnej do spotykanych w literaturze, zgodnej z zasadami zielonej chemii, jednak równie wydajnej metody ekstrakcji dwóch niepsychoaktywnych kannabinoidów rośliny Cannabis sativa: kannabidiolu (CBD) i kwasu kannabidiolowego (CBDA) z olejowych suplementów diety. Zastosowano i porównano różne modyfikacje ekstrakcji typu ciecz-ciecz, w tym ekstrakcję wspomaganą ultradźwiękami (UAE), w celu znalezienia optymalnych warunków prowadzących do uzyskania efektywnej ekstrakcji dwóch wspomnianych związków. Do oznaczania wymienionych kannabinoidów wykorzystano szeroko stosowaną metodę chromatografii cieczowej HPLC-DAD. Opracowana metoda ekstrakcji charakteryzuje się prostotą i szybkością wykonania, niskimi kosztami oraz niewielkim zużyciem rozpuszczalnika organicznego i próbki (500 µl acetonitrylu na 10 mg próbki suplementu). Równocześnie odznacza się stosunkowo wysokim odzyskiem, a także dobrą precyzją dla obu badanych związków.Quantitative analysis of cannabinoids, in other words terpenophenol compounds, found mainly in cannabis indica or sowing plants added to various types of supplements, is necessary to control the quality and assess the composition of a given product. The aim of this work was to develop an alternative to the one found in literature, consistent with the principles of green chemistry, efficient method for the extraction of two non-psychoactive cannabinoids of the Cannabis sativa plant: cannabidiol (CBD) and cannabidiolic acid (CBDA) from oil dietary supplements. Various modifications of liquid-liquid extraction, including ultrasound-assisted extraction (UAE), were used and compared to find optimal conditions, leading to effective extraction of the two mentioned compounds. The widely used HPLC-DAD liquid chromatography method was used to quantify these cannabinoids. The extraction method developed is characterized by simplicity and speed of implementation, low costs and low consumption of organic solvent and sample (500 µl acetonitrile per 10 mg of sample supplement). At the same time, it has relatively high recovery as well as good precision for both compounds tested

The first online capillary electrophoresis-microscale thermophoresis (CE-MST) method for the analysis of dynamic equilibria : the determination of the acidity constant of fluorescein isothiocyanate

This article presents the first successful application of a capillary electrophoresis-microscale thermophoresis tandem technique (CE-MST) for determining the values of equilibrium constant, realized by connecting online the CE and MST instruments using a fused-silica capillary. The acid-base dissociation of fluorescein isothiocyanate, expressed by the acidity constant value (pK(a)), was used as a model. The measurement procedure consisted of introducing a mixture containing the analyte and a deliberately added interferent into the CE capillary, electrophoretic separation of the analyte from the interferent, the detection of the analyte with a CE-integrated detector, detection with a MST detector, and then stopping the flow temporarily by turning off the voltage source to conduct the thermophoretic measurement. The analysis of migration times, peak areas and MST responses obtained concurrently for the same sample allowed us to determine the pK(a) value using three independent methods integrated within one instrumentation. The analyte was effectively separated from the interferent, and the acidity values turned out to be consistent with each other. An attempt was also made to replace the standard commercial CE instrument with a home-made portable CE setup. As a result, the similar pK(a) value was obtained, at the same time proving the possibility of increasing cost efficiency and reducing energy consumption. Overall, the CE-MST technique has a number of limitations, but its unique analytical capabilities may be beneficial for some applications, especially when sample separation is needed prior to the thermophoretic measurement

Influence of pH measurement inaccuracy on the values of acidity constant determined on the basis of electrophoretic and thermophoretic data

The accuracy of the acid dissociation constant (pKa) determined by experimental techniques depends on the potential errors in the pH measurement. This dependence is obvious, but, according to common practice, this effect is either ignored or treated in a greatly simplified manner when discussing the credibility of obtained pKa values. This paper investigates the influence of incorrect pH measurement on the pKa values obtained by capillary electrophoresis (CE) and microscale thermophoresis (MST). A simple self-control procedure has been proposed to control and reliably predict the corresponding total uncertainty of the acidity constant. The significance of the pH measurement error was also investigated in relation to the thermodynamic analysis, which requires determining the thermal dependency of pKa values. The obtained results clearly indicate that the investigated effect should not be ignored, and the actual accuracy of methods using electrophoretic separation may be worse than commonly assumed. It also points at the need to develop alternative methods that do not require measuring pH, such as a known internal standard-based approach. Besides pH-related effects, other sources of inaccuracy of pKa constant should also be considered