Preparación, caracterización y estudio de las propiedades de compuestos xantatos y xantógenos con potenciales aplicaciones farmacológicas

El objetivo general del presente trabajo de Tesis Doctoral fue la preparación, aislamiento, purificación y estudio de las propiedades, especialmente la estructura molecular, de nuevos exponentes de las familias de compuestos xantatos y xantógenos, compuestos conteniendo el grupo ‒OC(S)S en su estructura, con potenciales aplicaciones farmacológicas. Entre los objetivos específicos pueden mencionarse los siguientes: Preparación de nuevos compuestos de la familia de los xantatos, xantógenos y complejos con metales de transición empleando xantatos como ligandos. Caracterización de los compuestos preparados empleando diferentes técnicas espectroscópicas (IR, Raman, Raman resonante, Raman prerresonante, RMN, UVvisible, MS). Estudios estructurales y conformacionales de las especies obtenidas. Estudios de potencial actividad biológica de los compuestos preparados mediante ensayos biológicos in-vitro. Compuestos de la familia de los xantatos (ROC(S)S-+M) y xantógenos (R1OC(S)SR2), así como sus complejos con metales de transición, han recibido especial atención en los últimos años debido a sus potenciales aplicaciones farmacológicas, como por ejemplo, propiedades antivirales, antibacterianas, antitumorales, antioxidantes. Se han reportado también diferentes estudios mutagénicos, citotóxicos y en el campo de la neurociencia. Es interesante el uso de los complejos de níquel y ligandos xantatos como precursores en la síntesis de nanopartículas de sulfuro de níquel. Los xantógenos tienen una gran importancia industrial, agrícola y medicinal. Presentan aplicaciones comerciales significativas como reguladores para controlar la polimerización en la manufactura de varios cauchos sintéticos. También se utilizan como colectores en la flotación de minerales de sulfuros de cobre y carbón. Algunos de ellos han sido utilizados como pesticidas, fungicidas y herbicidas. También han sido probados en el tratamiento de enfermedades de la piel, para bajar la presión sanguínea, y como anticarcinógenos. Las sales de xantatos con diferentes grupos sustituyentes, por ejemplo grupos alquílicos conteniendo átomos de flúor, son especialmente interesantes debido al crecimiento del número de compuestos con algún átomo de flúor en su fórmula que presentan algún tipo de actividad farmacológica. Además son escasos los reportes de estos tipos de compuestos.Facultad de Ciencias Exacta

Experimental and theoretical investigation on conformational and spectroscopic properties of dimethyl dithiodiglycolate, [CH3OC(O)CH2S]2

Dimethyl dithiodiglycolate (DTG), [CH3OC(O)CH2S]2, was synthetized by complete oxidation of methyl thioglycolate (MTG) with I2, and characterized by gas chromatography coupled with electron-impact mass spectrometry. Fifteen stable conformers were found with the B3LYP/6-31 + G* approximation, with calculated populations at ambient temperature higher than 1%. The IR and Raman spectra of liquid DTG were interpreted for the first time, in terms of equilibrium between four conformers. The UV–visible spectra of DTG in solutions of ethanol, isopropanol and acetonitrile present a low-intensity band around 230 nm, interpreted mainly as arising from n → π* transitions localized at the C[dbnd]O groups, according to the prediction of TD-DFT calculations.Fil: Juncal, Luciana Celeste. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Bava, Yanina Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Tamone, Luciana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Seng, Samantha. Université de Lille 1 Sciences et Technologies; FranciaFil: Tobón, Yeny A.. Université de Lille 1 Sciences et Technologies; FranciaFil: Sobanska, Sophie. Université de Lille 1 Sciences et Technologies; FranciaFil: Picone, Andrea Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; Argentin

Electronic structure determination using an assembly of conventional and synchrotron techniques : The case of a xanthate complex

The electronic properties of the coordination complex nickel (II) bis-n-propylxanthate, Ni(CH3(CH2)2OC(S)S)2, were studied by a combination of complementary experimental (both laboratory and synchrotron based techniques) and theoretical methods. Energy differences between HOMOs and LUMOs were determined from UV–visible spectroscopy. The assignment of the transitions were performed with the aid of TD-DFT calculations and based in symmetry considerations. The analysis of the Raman excitation profiles of selected vibrational modes of the complex, taken in resonance with a particular electronic transition, was found to reinforce the electronic assignment. Experimental binding energies of inner and core electrons were determined by PES measurements. Ni K-edge, S K-edge, Ni L-edge, O K-edge and C K-edge XANES spectra were interpreted in terms of the promotion of core electrons to unoccupied electronic levels. An experimental quantitative molecular orbital diagram was constructed using the information extracted from the different techniques.Centro de Química Inorgánic

Un breve análisis con perspectiva de genero sobre la educación universitaria

Este trabajo final, escrito para el Seminario: Transversalización de la perspectiva critica de genero en las políticas de ingreso universitario, ofrece una reflexión sobre cómo se conciben y expresan las violencias por razones de genero en el escenario universitario sobre les diverses sujetes que lo transitan.Facultad de Ciencias Exacta

Effect of nanostructured ferrites MFe₂ O₄ (M = Cu, Co, Mg, Zn) on the thermal decomposition of ammonium nitrate

Ammonium nitrate (NH₄ NO₃) represents a cheap, chlorine-free alternative to ammonium perchlorate for use as an oxidant for solid propellants. But its poor ignitability and low burning rate are all disadvantages to achieve such purposes. For this reason, it is necessary to carry out studies to improve its combustion characteristics, seeking to combine it with catalysts or fuels. The present work explores the possibility of improving its combustion characteristics by adding ferrites as catalysts. Nanostructured ferrites MFe₂ O 4 (M = Mg, Co, Cu, and Zn) synthesized by autocombustion method were tested as catalysts for the thermal decomposition reaction of ammonium nitrate under open, partially open or sealed conditions. The ferrites were characterized by XRD, SEM, UV-vis spectrophotometry and Mössbauer spectroscopy. All the MFe₂ O₄ samples are single phased with a cubic spinel structure and average sizes, L, ranging from about 9 (CoFe₂ O₄) to 25 nm (CuFe₂ O₄). The catalytic effect of MFe₂ O₄ on the thermal decomposition of NH 4 NO 3 was investigated by thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry techniques. The process was also followed in a volumetric Sieverts type apparatus. The results indicate that only under sealed conditions the addition of these ferrites has influence in the decomposition process of AN. The incorporation of any of these ferrites decreases the onset temperature of the process manifested itself through an exothermic reaction, and also increases the amount of heat released in the reaction. The Co-ferrite showed the best efficiency causing the onset temperature to drop around 60 °C. The catalytic performance is correlated with the electronegativity of M 2 + cations, which act as Lewis acid sites that interact with the gas molecules.Instituto de Física La Plat

Determinación de la composición de cálculos renales por métodos espectroscópicos

La litiasis renal constituye por su frecuencia la tercera afección de las vías urinarias. La prevalencia en la Ciudad de Buenos Aires es del 4 % de la población general, según un estudio que data del año 1999. Los cálculos renales pueden ser tan pequeños como un grano de arena, pudiendo ser expulsados a través de la orina, o tomar tamaños comparables al de un huevo de gallina, en los cuales se necesita cirugía para poder extirparlos. Son masas sólidas que precipitan en el sistema urinario, a partir de especies que se encuentran en la orina; siendo su formación un problema multifactorial. Por ejemplo, el mecanismo de formación de cálculos de oxalato cálcico, supone la combinación de tres factores: la sobresaturación de la orina con oxalato cálcico, el déficit de inhibidores de la cristalización y la presencia de facilitadores de la precipitación (partículas sólidas que actúan como núcleos heterogéneosy sustancias que favorecen la agregación cristalina); estos tres fenómenos pueden presentarse de manera aislada o conjunta. Los minerales más frecuentemente encontrados en los cálculos renales se pueden clasificar en dos grandes grupos: compuestos orgánicos e inorgánicos. La composición del cálculo urinario depende de varios factores: sexo, hábitos alimenticios, entorno social, país, etc. El objetivo principal de este trabajo es el análisis de muestras de cálculos renales provenientes de hospitales públicos del Gran La Plata, y construir una base de datos estadísticos de las diferentes composiciones, inexistente hasta al momento en nuestra región. El análisis se llevó a cabo mediante la metodología de espectroscopía Infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR). Este método de análisis permite la determinación cualitativa y cuantitativa de pequeñas cantidades de muestra, además de detectar minerales cristalinos y amorfos. Además se llevó a cabo la determinación de cristaluriapor microscopia Raman confocal, en orina de pacientes cuyas muestras de cálculosrenales fueron analizadas, enfocado para una posterior correlación de este resultado con la composición de dichos cálculos.Centro de Química Inorgánic

Photodegradation of methyl thioglycolate particles as a proxy for organosulphur containing droplets

Understanding the formation and transformation of sulphur-rich particles is of prime importance since they contribute to the global atmospheric sulphur budget. In this work, we performed a series of experiments on a photoactive organosulphur compound namely, methyl thioglycolate, as a model of an organosulphur species of marine origin. By investigating the photoproducts within levitated droplets, we showed that elemental sulphur (α-S8) and sulphate (SO4 2-) can be photochemically generated at the gas-liquid interface by heterogeneous interaction with gaseous O2 and H2O. These results demonstrate that the surface of levitated droplets facilitate the oxidation of methyl thioglycolate in the dark, while illumination is necessary to produce the oxidation in bulk experiments.Centro de Química Inorgánic

Photodegradation of methyl thioglycolate particles as a proxy for organosulphur containing droplets

Understanding the formation and transformation of sulphur-rich particles is of prime importance since they contribute to the global atmospheric sulphur budget. In this work, we performed a series of experiments on a photoactive organosulphur compound namely, methyl thioglycolate, as a model of an organosulphur species of marine origin. By investigating the photoproducts within levitated droplets, we showed that elemental sulphur (α-S8) and sulphate (SO4 2-) can be photochemically generated at the gas-liquid interface by heterogeneous interaction with gaseous O2 and H2O. These results demonstrate that the surface of levitated droplets facilitate the oxidation of methyl thioglycolate in the dark, while illumination is necessary to produce the oxidation in bulk experiments.Fil: Seng, Samantha. Universite Des Sciences Et Technologies de Lille;Fil: Picone, A. Lorena. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata; ArgentinaFil: Bava, Yanina B.. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata; ArgentinaFil: Juncal, Luciana C.. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata; ArgentinaFil: Moreau, Myriam. Universite Des Sciences Et Technologies de Lille;Fil: Ciuraru, Raluca. Universite Des Sciences Et Technologies de Lille;Fil: George, Christian. Universite Claude Bernard Lyon 1;Fil: Romano, Rosana M.. Universite Claude Bernard Lyon 1;Fil: Sobanska, Sophie. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata; ArgentinaFil: Tobon, Yeny A.. Universite Des Sciences Et Technologies de Lille

Photodegradation of methyl thioglycolate particles as a proxy for organosulphur containing droplets

Understanding the formation and transformation of sulphur-rich particles is of prime importance since they contribute to the global atmospheric sulphur budget. In this work, we performed a series of experiments on a photoactive organosulphur compound namely, methyl thioglycolate, as a model of an organosulphur species of marine origin. By investigating the photoproducts within levitated droplets, we showed that elemental sulphur (α-S8) and sulphate (SO4 2-) can be photochemically generated at the gas-liquid interface by heterogeneous interaction with gaseous O2 and H2O. These results demonstrate that the surface of levitated droplets facilitate the oxidation of methyl thioglycolate in the dark, while illumination is necessary to produce the oxidation in bulk experiments.Centro de Química Inorgánic