Nouvelle approche de synthèse asymétrique d'acides [alpha]-aminés protégés

Ce travail décrit une nouvelle approche pour la préparation asymétrique d'acides $\alpha$-aminés. Les deux étapes clefs sont: une déprotonation énantiosélective a la position benzylique d'aminés primaires protegées suivie d'une carboxylation stéréosélective qui conduit à l'acide $\alpha$-aminé correspondant. Tout d'abord, les études de déprotonation d'aminés benzyliques protégées via la génération d'espèces dianioniques sont décrites. La N-t-Boc phénylglycine 80 a été obtenue à partir de la N-t-Boc benzylamine 79 dans un rendement de 54% mais sous sa forme racémique. Par la suite, les études de déprotonation d'aminés benzyliques protégées via la génération d'espèces anioniques sont décrites. La N-t-Boc phenylglycine 80 a été obtenue à partir de la N-t-Boc-N-TIPS benzylamine 107 dans un rendement de 14% avec un excès énantiomérique $>$98%. Pour démontrer l'utilité de notre stratégie pour la préparation de différentes phénylglycines, nous avons synthétisé la N-t-Boc-p-biphenylglycine 127 à partir de la N-t-Boc-N-TMS-p-phényl benzylamine 116 dans un rendement de 41% avec un excès énantiomérique de 96%. Nous avons aussi synthétisé la N-t-Boc-p-fluoro phénylglycine 128 à partir de la N-t-Boc-N-TMS-p-fluoro benzylamine 120 dans un rendement de 18% avec un excès énantiomérique de 84%. Finalement, quelques études préliminaires sur la déprotonation d'aminés aliphatiques protétées sont présentées. [Résumé abrégé par UMI]

Design, synthèse et propriétés supramoléculaires d'heptapeptides modifiés à l'aide d'éthers couronne

Ce mémoire d'écrit d'abord le design et la synthèse de récepteurs moléculaires peptidiques comportant deux ligands 18-couronne-6 sur une même chaîne peptidique. Par la suite, on y présente les résultats d'une étude de complexation entre ces récepteurs peptidiques et des substrats ioniques et diaminés. Finalement, une étude des changements conformationnels de ces mêmes récepteurs induits par la reconnaissance des ions Cs⁺ est rapportée

Design, synthèse et propriétés supramoléculaires d'heptapeptides modifiés à l'aide d'éthers couronne

Ce mémoire d'écrit d'abord le design et la synthèse de récepteurs moléculaires peptidiques comportant deux ligands 18-couronne-6 sur une même chaîne peptidique. Par la suite, on y présente les résultats d'une étude de complexation entre ces récepteurs peptidiques et des substrats ioniques et diaminés. Finalement, une étude des changements conformationnels de ces mêmes récepteurs induits par la reconnaissance des ions Cs? est rapportée

Nouvelle approche de synthèse asymétrique d'acides [alpha]-aminés protégés

Ce travail décrit une nouvelle approche pour la préparation asymétrique d'acides $\alpha$-aminés. Les deux étapes clefs sont: une déprotonation énantiosélective a la position benzylique d'aminés primaires protegées suivie d'une carboxylation stéréosélective qui conduit à l'acide $\alpha$-aminé correspondant. Tout d'abord, les études de déprotonation d'aminés benzyliques protégées via la génération d'espèces dianioniques sont décrites. La N-t-Boc phénylglycine 80 a été obtenue à partir de la N-t-Boc benzylamine 79 dans un rendement de 54% mais sous sa forme racémique. Par la suite, les études de déprotonation d'aminés benzyliques protégées via la génération d'espèces anioniques sont décrites. La N-t-Boc phenylglycine 80 a été obtenue à partir de la N-t-Boc-N-TIPS benzylamine 107 dans un rendement de 14% avec un excès énantiomérique $>$98%. Pour démontrer l'utilité de notre stratégie pour la préparation de différentes phénylglycines, nous avons synthétisé la N-t-Boc-p-biphenylglycine 127 à partir de la N-t-Boc-N-TMS-p-phényl benzylamine 116 dans un rendement de 41% avec un excès énantiomérique de 96%. Nous avons aussi synthétisé la N-t-Boc-p-fluoro phénylglycine 128 à partir de la N-t-Boc-N-TMS-p-fluoro benzylamine 120 dans un rendement de 18% avec un excès énantiomérique de 84%. Finalement, quelques études préliminaires sur la déprotonation d'aminés aliphatiques protétées sont présentées. [Résumé abrégé par UMI]

Evaluating potential spectral impacts of various artificial lights on melatonin suppression, photosynthesis, and star visibility.

Artificial light at night can be harmful to the environment, and interferes with fauna and flora, star visibility, and human health. To estimate the relative impact of a lighting device, its radiant power, angular photometry and detailed spectral power distribution have to be considered. In this paper we focus on the spectral power distribution. While specific spectral characteristics can be considered harmful during the night, they can be considered advantageous during the day. As an example, while blue-rich Metal Halide lamps can be problematic for human health, star visibility and vegetation photosynthesis during the night, they can be highly appropriate during the day for plant growth and light therapy. In this paper we propose three new indices to characterize lamp spectra. These indices have been designed to allow a quick estimation of the potential impact of a lamp spectrum on melatonin suppression, photosynthesis, and star visibility. We used these new indices to compare various lighting technologies objectively. We also considered the transformation of such indices according to the propagation of light into the atmosphere as a function of distance to the observer. Among other results, we found that low pressure sodium, phosphor-converted amber light emitting diodes (LED) and LED 2700 K lamps filtered with the new Ledtech's Equilib filter showed a lower or equivalent potential impact on melatonin suppression and star visibility in comparison to high pressure sodium lamps. Low pressure sodium, LED 5000 K-filtered and LED 2700 K-filtered lamps had a lower impact on photosynthesis than did high pressure sodium lamps. Finally, we propose these indices as new standards for the lighting industry to be used in characterizing their lighting technologies. We hope that their use will favor the design of new environmentally and health-friendly lighting technologies

Constant lumen spectral power distributions.

<p>A subset of the spectrum used in this paper is shown here. Pane (a) shows HID lamps, pane (b) illustrates white LEDs, (c) shows low blue content broadband LEDs and (d) shows thermalized spectra such as for halogen and incandescent lamps and our reference D65 illuminant from the Commission Internationale de l’Éclairage (CIE). D65 illuminant corresponds to a midday Sun in Western/Northern Europe with CCT∼6500 K. LED filtering was performed using the <i>Equilib</i> optical filter commercialized by Ledtech International.</p

Same as Figure 5 but for Induced Photosynthesis Index.

<p>Same as <a href="http://www.plosone.org/article/info:doi/10.1371/journal.pone.0067798#pone-0067798-g005" target="_blank">Figure 5</a> but for Induced Photosynthesis Index.</p

Atmospheric scattered Melatonin Suppression Index dependency, with distance between lamp and observer, (a) and (c) for usual street lamps and (b) and (d) for new technologies that reduce light pollution.

<p>The two upper plots (a) and (b) are for clear sky conditions, while (c) and (d) are for cloudy sky conditions.</p

Parameters of the lognormal components of the MSAS fit.

<p>Parameters of the lognormal components of the MSAS fit.</p