Heterociklusos vegyületek szelektív szintézise telítetlen ketonok reakcióival = Selective synthesis of heterocyclic compounds by the reactions of unsaturated ketones

Kalkonok, (3-kumarinil)-kalkonok, valamint dehidroecetsavból nyert telítetlen ketonok és hidrazinok reakciójával új 2-pirazolinokat szintertizáltunk. E vizsgálatok körében kiemelendők a (karboxi-fenil)-hidrazinok és ezen telítetlen ketonok erekakciónak vizsgálatai és karboxilcsoportot tartalmazó 2-pirazolinok szintézise. Izoflavonok, homoizoflavonok és 4-tioanalogonjaik és hidrazinok reakciójával új pirazolokat szintetizáltunk, amelyek tautoméria viszonyait NMR-spektroszkópiai mérésekkel és kvantumkémiai számításokkal tanulmányoztuk. Racionális eljárást dolgoztunk ki új, exociklusos (E,E)-cinnamilidén-ketonok előállítására. E vegyületeket kiindulási anyagokként használtuk eddig ismeretlen sztiril-pirazolinok és tetraciklusos sztiril-1,5-benzotiazepinek előáálítására. Résztesen tanulmányztuk ezen telítetlen ketonok dimetildioxiránnal történő epoxidálását és az így nyert epoxidik sztereokémiáját. | New 2-pyrazolines have been synthesized by the reaction of chalcones, (3-coumarinyl)-chalcones and unsaturated ketones derived from dehydroacetic acid with hydrazines. Reactions of these unsaturated ketones with (carboxyphenyl)hydrazines for the preapartion of hitherto unknown (carboxyphenyl)-2-pyrazolines should be emphesized. New types of pyrazoles have been prepared by the reaction of isoflavones, homoisoflavones and their 4-thio analogues with hydrazines. Tautomerism of these new substances have been elucidated by NMR spectrsocopy and quantumchemical calculations. Versatile procedures were worked out for the synthesis of new exocyclic (E,E)-cinnamylideneketones. These substances were utilized as starting materials for the synthesis of hitherto unknown styrylpyrazolines and tetracyclic styryl-1,5-benzothiazepines. Epoxidation of these (E,E)-cinnamylideneketones with dimethyldioxirane has been achieved

Synthesis of Deprenyl-like nitroxide free radicals and their diamagnetic derivatives

Synthesis of paramagnetically modified deprenyl and oxotremorine is reported. Starting from 5- and 6-membered 2,5-disubstituted nitrones (1, 6) or 4-phenyl-2,5,5-trimethyl-1H-pyrroline 1-oxide (11) deprenyl or oxotremorine like nitroxides were synthesized via Grignard reactions. The corresponding pre-nitroxides with propargylamine structure were achieved by reduction of nitroxides followed by methylation

Polifunkcionalizált alifás és heterociklusos vegyületek új, alfa-azidoketonokból kiinduló szintézismódszereinek kifejlesztése = Development of new methodologies for the synthesis of polyfunctionalized aliphatic and heterocyclic compounds from alpha-azidoketones

További szintetikus bizonyítékokkal támasztottuk alá az alfa-azido-ketonokból nyerhető karbanionok és imid anionok alkalmazhatóságát több funkciós csoportot tartalmazó szintetikus építőkövek és különböző heterociklusos vegyületek előállítására. Ezek az új metodológiák bonyolultabb szerkezetű kiindulási anyagok esetén számos, eddig ismeretlen vegyületcsalád, köztük 4-aroil-3-azido-2-butenoátok, 3-aroil-2H-azirin-2-karbonsav észterek, 5-hidroxi-2,5-dihidrooxazol-4-karbonsav észterek és 2-aroilamino-3-oxoalkánsav észterek elérését teszik lehetővé. Javaslatot tettünk ez utóbbi vegyületek nemvárt, anomális képződési reakciójának mechanizmusára. Hatékony redukciós módszereket fejlesztettünk ki és megoldottuk a labilis alfa-aminoketonok elfogását és védett származékká alakítását. Hatékony és általános módszert dolgoztunk ki 3-amino-kromonok és 2-alkilezett származékaik szintézisére. Megállapítottuk, hogy az 1,3-dipoláris cikloaddíció alkalmas alfa-(1,2,3-triazolil)-ketonok előállítására. A Sharpless-Meldal-féle ''click'' reakció alfa-hidrogént tartalmazó alfa-azido-ketonok esetén a kívánt triazolokat adta, de eredménytelennek bizonyult az alfa-azido-alfa,béta-telítetlen ketonok esetében. Ez utóbbi vegyületeket a Huisgen-féle termikus reakcióval sikerült triazolokká alakítani. | We have added further synthetic proofs to the usefulness of carbanions and imide anions prepared from alfa-azido ketones in the synthesis of multifunctionalized building blocks and various heterocycles. Using more complex starting materials these new synthetic methodologies allowed the preparation of several hitherto unknown compound classes including 4-aroyl-3-azido-2-butenoates, 3-aroyl-2H-azirin-2-carboxylates, 5-hydroxy-2,5-dihydrooxazol-4-carboxylates and 2-aroylamino-3-oxoalkanoates. These latter products were formed in an anomalous reaction, a mechanism to interpret the unexpected transformation was suggested. Efficient reduction methods have been developed and the obtained unstable alfa-aminoketones were successfully trapped in protected form. Efficient and general method has been found for the synthesis of 3-aminochromones and their 2-alkyl derivatives. 1,3-dipolar cycloaddition reactions proved to be useful tools for the synthesis of alfa-(1,2,3-triazolyl)ketones. The Sharpless-Meldal's ''click'' reaction gave the desired triazoles when alfa-azido ketones with alfa-hydrogen were used as starting materials but failed to yield any product in the case of alfa-azido-alfa,beta-unsaturated ketones. These latter substrates were transformed into their triazoles by using Huisgens's thermal conditions

Syntheses and utilizations of pyrroline-nitroxideand tetrahydropyridine-nitroxide-based α- ketophosphonates, β-ketophosphonates, and a bisphosphonate

Five- and six-membered cyclic nitroxides containing a-ketophosphonates were obtained from the corresponding paramagnetic acylchlorides via the Arbuzov reaction