Crystal and molecular structure ofN-phenyl substituted 1,2-, 2,3- and 1,8-naphthalimides

The three structures were solved by direct methods and refined by full-matrix least-squares procedure. 2-phenyl-1 H-benz[f]isoindole-1,3(2 H)-dione, (compound 1): orthorhombic, space group Pcab, a = 7.618(1) Angstrom, b = 11.717(2) Angstrom, c = 28.540(4) Angstrom, V = 2547.4(7) Angstrom(3), Z = 8 and d = 1.425 Mg m(-3), R = 0.038 (Rw = 0.038) for 190 parameters and 820 observations with I > 2.5 sigma(I). 2-phenyl-1 H-benz[e]isoindole-1,3 (2 H)-dione (compound 2): orthorhombic, space group Pc2(1)b, a = 6.7042(9) Angstrom, b = 7.4589(9) Angstrom, c = 26.441(7) Angstrom, V = 1322.4(4) Angstrom(3), Z = 4 and d = 1.373 Mg m(-3), R = 0.037 (Rw = 0.032) for 190 parameters and 1186 observations with I > 3 sigma(I). 2-phenyl-1 H-benz[de]isoquinoline-1,3(2 H)-dione (compound 3): monoclinic, space group C2/c, a = 13.501(3) Angstrom, b = 13.212(4) Angstrom, c = 8.305(2) Angstrom, beta = 116.24(2 degrees, V = 1329(9) Angstrom(3), Z = 4, and d = 1.366 Mg m(-3), R = 0.038 (Rw = 0.033) for 71 parameters and 754 observations with I > 3 sigma(I). The plane of the N-phenyl substituent has an axis which lies in the plane of the naphthalimide part and passes by the carbon atom bound to the nitrogen atom and by the carbon in para position. It makes a dihedral angle with the plane of the naphthalimide moiety of 59.2 degrees, 46.5 degrees and 69.4 degrees for the compounds 1, 2 and 3 respectively. This difference in geometry between the three molecules brings new insights into their spectroscopic properties

Comportement de l’état excité singulet des phtalocyanines dans les réactions d’échange d’électrons

Le caractère électro-donneur de l’état excité singulet des phthalocyanines 1 à 5 a été mis en évidence en inhibant leur fluorescence par une série de composés accepteurs d’électrons. Dans tous les cas rapportés ici, aucune interaction ne s’établit à l’état fondamental entre les deux réactifs, et aucune Inhibition statique n’est mise en évidence à l’état excité. La réaction de transfert d’électron répond bien à une inhibition dynamique en respectant le mécanisme de Rehm et Weller qui fait intervenir les potentiels redox des deux espèces réactives. Une distinction se produit néanmoins avec les phthalocyanines de zinc et de magnésium qui montrent que la ligandation du métal par une molécule de pyridine diminue l’efficacité de l’Inhibition

Conduction électrique dans les électrodes polycristallines de ZnO semiconducteur. Importance des joints de grains

Les propriétés électriques de pastilles frittées d'oxyde de zinc polycristallin pur et enrichi en oxyde de bismuth ont été comparées avec celles d'électrodes analogues en contact avec un électrolyte aqueux. En bon accord avec le modèle des varistances, les propriétés électriques des pastilles sèches enrichies en oxyde de bismuth sont dominées par les barrières intergranulaires ; la résistance en champ nul est élevée et la polarisation appliquée se divise en autant de chutes élémentaires de potentiel qu'il y a de barrières consécutives dans l'épaisseur des pastilles. La mise au contact d'un électrolyte aqueux induit des modifications importantes de ces propriétés ; la résistivité des pastilles enrichies en oxyde de bismuth est fortement diminuée. Le comportement des électrodes polycristallines se rapproche alors de celui d'électrodes monocristallines : une polarisation anodique appliquée reste confinée en une seule zone de charge d'espace à l'interface électrode-électrolyte. Les résultats sont interprétés comme étant la conséquence du mouillage des joints de grains par l'électrolyte en surface des pastilles, permettant l'injection directe d'électrons dans les joints de grains

CALCULS D'ASYMÉTRIES POUR LA DIFFUSION INÉLASTIQUE DE PROTONS POLARISÉS

Les calculs pour rendre compte des asymétries expérimentales dans la diffusion inélastique de protons polarisés ont été effectués dans le cadre de la méthode des équations couplées ou des ondes distordues (D. W. B. A.). On obtient un accord raisonnable pour les premiers niveaux 2+ et 3- de Ni ; par contre, les grandes polarisations du premier niveau 2+ de 54Fe ne sont pas prévues avec des paramètres normaux. L'influence du terme spin-orbite déformé est plus petite à 18,6 MeV qu'aux plus hautes énergies.Coupled-channels and D. W. B. A. calculations have been carried out in an effort to explain the experimental asymmetries in inelastic proton scattering measured at Saclay. A reasonable agreement is obtained for the first 2+ and 3- levels in Ni ; the large polarizations for the 2+ state of 54Fe do not fit well with reasonable parameters. The influence of a distorted spin-orbit term is smaller at 18.6 MeV than at higher energies

Infrared Spectra and Photochemistry of Matrix-Isolated Pyrrole-2-carbaldehyde

Monomeric pyrrole-2-carbaldehyde (P2C) was isolated in low-temperature argon and xenon matrices, and its UV-induced photochemistry was studied. The structures of the reagent as well as the reaction photoproducts were characterized by FTIR spectroscopy. Interpretation of the experimental results was assisted by theoretical calculations carried out at the MP2 and DFT (B3LYP) levels with the 6-311++G(d,p) basis set. The compound can assume two conformations, cis and trans, regarding the orientation of the N−C−C═O dihedral angle. The cis form is the conformational ground state, being more stable than the trans by ca. 15 kJ mol−1. The relative stability of the two conformers was analyzed based on the comparison of their structures and using the natural bond orbital method. In agreement with the calculations, only the signature of the cis conformer was found in the experimental FTIR spectra of matrix-isolated P2C monomers. UV irradiation (λ > 235 nm) readily converts the cis-P2C into the trans-P2C form, and a photostationary equilibrium is established where the [cis]/[trans] ratio is ca. 3.3:1 in both Ar and Xe. Upon prolonged irradiation, P2C slowly undergoes photolysis to [pyrrole + CO]. In matrices, pyrrole and CO form associates of different geometry, which could be characterized based on their vibrational signatures