2 research outputs found
ΠΠΈΡΠΊΡΡΡΠΉΠ½Ρ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΠΈ ΡΠ΅ΠΎΡΡΡ Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°Π·ΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ
The thermodynamic and kinetic peculiarities of metal nucleation under galvanostatic conditions are considered. The alternative expressions for supersaturation in electrochemical systems in terms of overall overpotential (Kaischew, Budevski, Malev, Polukarov, de Levi at al.) or crystallization overpotential (Fischer, Volmer, Schottky, Vetter, Lorenz, Gerischer at al.) are discussed. It is shown that incorrect use of expression for supersaturation in terms of overall overpotential leads some authors to unreasonable interpretation of experimental data. This leads to negative impact onΒ electrochemical nucleation theory development. Some kinetic theories (Schottky, Baraboshkin, Kashchiev) take into account changes of supersaturation and atoms consumption by growing nuclei during the current pulse. However this corrections are difficult to identify. Computer modeling of galvanostatic phase formation (Isaev, Baraboshkin, Volegov) correctly describes the time dependence of the main parameters of nucleation. Moreover, applying of this approach in data processing of experimental overpotential transients requires the kinetic and thermodynamic constants of the process determination. Gutsov`s kinetic model is still more suitable for the analysis of experimental overpotential transients, because this theory takes into account the influence of crystallization overpotential on the rate of phase formation.Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½Ρ Π΄ΠΈΡΠΊΡΡΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠΈ ΠΈ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ°Π·ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π² Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π°. ΠΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π°ΡΡΡΡ Π°Π»ΡΡΠ΅ΡΠ½Π°ΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ Π²ΡΡΠ°ΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π² ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ°Ρ
ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠΌΠΌΠ°ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° Ξ· ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ Ξ·ΠΊ. ΠΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ Ξ· ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π΅Π³Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ΅ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΡΠ°Π·Π²ΠΈΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΎΡΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π½ΡΠΊΠ»Π΅Π°ΡΠΈΠΈ. Π£ΡΠ΅Ρ Π² Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ
ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΡ
ΡΠ°Π·ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π±Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² ΡΠ°ΡΡΡΡΠΈΠΌΠΈ Π·Π°ΡΠΎΠ΄ΡΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌ ΡΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΉ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΈΠ½ΠΎΠ³Π΄Π° ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎ Π΄Π°ΠΆΠ΅ ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡΡ. Π Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π΄Π»Ρ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΡΠ°Π½Π·ΠΈΠ΅Π½ΡΠΎΠ² Ξ· ΠΎΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»Ρ ΠΡΡΠΎΠ²Π°, ΡΡΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡΠ°Ρ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π½ΡΠΊΠ»Π΅Π°ΡΠΈΠΈ Ξ·ΠΊ.Π ΠΎΠ·Π³Π»ΡΠ½ΡΡΠΎ Π΄ΠΈΡΠΊΡΡΡΠΉΠ½Ρ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΡΠΊΠΈ Ρ ΠΊΡΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ°Π·ΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π² Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΡ Π΅Π»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΡΠ·Ρ. ΠΠ±Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΡΡΡΡΡΡ Π°Π»ΡΡΠ΅ΡΠ½Π°ΡΠΈΠ²Π½Ρ Π²ΠΈΡΠ°Π·ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ΅Π½Π½Ρ Π² Π΅Π»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ°Ρ
ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠΌΠ°ΡΠ½Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π°ΠΏΡΡΠ³Ρ Π΅Π»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ Ξ· Π°Π±ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π°ΠΏΡΡΠ³Ρ ΡΡΠ°Π΄ΡΡ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»ΡΠ·Π°ΡΡΡ Ξ·ΠΊ. ΠΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½Ρ Π΅ΠΊΠ²ΡΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΡ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½ΠΈ Ξ· Π·ΡΠΎΠ±ΠΈΠ»ΠΎ Π½Π΅Π³Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΈΠΉ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ² Π½Π° ΡΠΎΠ·Π²ΠΈΡΠΎΠΊ ΡΠ΅ΠΎΡΡΡ Π΅Π»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΎΡ Π½ΡΠΊΠ»Π΅Π°ΡΡΡ. ΠΡΠ°Ρ
ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π² Π΄Π΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΊΡΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ
ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΡ
ΡΠ°Π·ΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ²Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠΈΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠ° ΡΠΏΠΎΠΆΠΈΠ²Π°Π½Π½Ρ Π°ΡΠΎΠΌΡΠ² Π·ΡΠΎΡΡΠ°ΡΡΠΈΠΌΠΈ Π·Π°ΡΠΎΠ΄ΠΊΠ°ΠΌΠΈ ΠΏΠΎΠ²'ΡΠ·Π°Π½ΠΈΠΉ Π· Π²Π΅Π»ΠΈΠΊΠΈΠΌ ΡΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ Π½Π°Π±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½Ρ, ΡΠΊΡ ΡΠ½ΠΎΠ΄Ρ Π²Π°ΠΆΠΊΠΎ Π½Π°Π²ΡΡΡ ΠΎΡΡΠ½ΠΈΡΠΈ. Π Π°ΡΡΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΠΎΡ Π΄Π»Ρ Π°Π½Π°Π»ΡΠ·Ρ Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ
ΡΡΠ°Π½Π·ΡΡΠ½ΡΡΠ² Ξ· Π·Π°Π»ΠΈΡΠ°ΡΡΡΡΡ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»Ρ ΠΡΡΠΎΠ²Π°, Π΄Π΅ Π²ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ² Π½Π° ΡΠ²ΠΈΠ΄ΠΊΡΡΡΡ Π½ΡΠΊΠ»Π΅Π°ΡΡΡ Ξ·ΠΊ
ΠΠΈΡΠΊΡΡΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΡΠ΅ΠΎΡΠΈΠΈ Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°Π·ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ
Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠ΅Π½Ρ Π΄ΠΈΡΠΊΡΡΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ Π°ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡ ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΠΊΠΈ ΠΈ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ°Π·ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π² Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠ΅ΠΆΠΈΠΌΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ»ΠΈΠ·Π°. ΠΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π°ΡΡΡΡ Π°Π»ΡΡΠ΅ΡΠ½Π°ΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ Π²ΡΡΠ°ΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π² ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ°Ρ
ΡΠ΅ΡΠ΅Π· ΡΡΠΌΠΌΠ°ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ° Ξ· ΠΈΠ»ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½Π°ΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΈ ΠΊΡΠΈΡΡΠ°Π»Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ Ξ·ΠΊ. ΠΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΎΠΉ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ Ξ· ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π΅Π³Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠ΅ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΡΠ°Π·Π²ΠΈΡΠΈΠ΅ ΡΠ΅ΠΎΡΠΈΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π½ΡΠΊΠ»Π΅Π°ΡΠΈΠΈ. Π£ΡΠ΅Ρ Π² Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ
ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΡ
ΡΠ°Π·ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ΅Π±Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² ΡΠ°ΡΡΡΡΠΈΠΌΠΈ Π·Π°ΡΠΎΠ΄ΡΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½ Ρ Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΈΠΌ ΡΠΈΡΠ»ΠΎΠΌ ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΉ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΈΠ½ΠΎΠ³Π΄Π° ΡΡΡΠ΄Π½ΠΎ Π΄Π°ΠΆΠ΅ ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡΡ. Π Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π΄Π»Ρ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π³Π°Π»ΡΠ²Π°Π½ΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΡΠ°Π½Π·ΠΈΠ΅Π½ΡΠΎΠ² Ξ· ΠΎΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»Ρ ΠΡΡΠΎΠ²Π°, ΡΡΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡΠ°Ρ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π½Π° ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ Π½ΡΠΊΠ»Π΅Π°ΡΠΈΠΈ Ξ·ΠΊ.</p