82 research outputs found
Poszerzając możliwości DFT: Modelowanie kompleksów złota oraz niekowalencyjnych oddziaływań w układach otwartopowłokowych
Praca doktorska mgra Michała Hapki prezentuje rozwój metodologii oraz zastosowań teorii funkcjonału gęstości elektronowej (DFT). W części poświęconej rozwojowi metodologii wprowadzone zostały dwa nowe sformułowania rachunku zaburzeń o adaptowanej symetrii (SAPT) oparte o opis oddziałujących monomerów metodą Kohna-Shama. Pierwsze z nich wykorzystuje opis monomerów przy pomocy funkcjonałów gęstości elektronowej o poprawnej asymptotyce (LRC od ang. long-range corrected functionals). Wprowadzona metoda LRC-SAPT łaczy w sobie korzyści wynikające z zapewnienia poprawnego asymptotycznego zachowania potencjału korelacyjno-wymiennego, jak również minimalizacji tzw. błędu delokalizacji elektronowej (DE). Drugi z wprowadzonych formalizmów, SAPT(UKS), umożliwia obliczenia energii oddziaływania niekowalencyjnie związanych wysokospinowych dimerów o charakterze otwartopowłokowym w oparciu o opis monomerów przy pomocy nieograniczonej metody Kohna-Shama (UKS, od ang. unrestricted Kohn-Sham). Metoda SAPT(UKS) stanowi atrakcyjną alternatywę dla zaproponowanego przez Żuchowskiego i wsp. [JCP, 129, 084101 (2008)] podejścia SAPT(ROKS). W części poświęconej zastosowaniom DFT przedstawiono badania skupione na wykorzystaniu tej teorii w opisie wybranych aspektów chemii związków złota. Po pierwsze, opracowano metodologię obliczania energii oddziaływania w kompleksach klastrów złota stabilizowanych ligandami. Wykazano, że zaproponowane podejście oparte o minimalizację DE oraz uwzględnienie oddziaływań dyspersyjnych pozwala na wiarygodny opis oddziaływań donorowo-akceptorowych w tej klasie związków. Po drugie, przedstawiono obliczenia absorpcyjnych widm UV klastrów złota Au(n) (n = 4, 6, 8, 12, 20) w ramach zależnej od czasu metody funkcjonału gęstości elektronowej, TD-DFT. W tym celu po raz pierwszy wykorzystano funkcjonały LRC. Wykazano, że zarówno poprawne asymptotyczne zachowanie potencjału korelacyjno-wymiennego jak również obecność dokładnej, krótkozasięgowej wymiany są niezbędne do poprawnego opisu własności optycznych klastrów złota. Ostatnia z prac zaprezentowanych w części aplikacyjnej dotyczyła syntezy oraz charakterystyki szeregu kompleksów złota wykazujących tzw. bezmostkowe oddziaływania aurofilowe. Opisano trzy nowe sole: [Au(H2-mmta)2]3H2O (1), Na3[Au(mmta)2]6H2O (2) oraz Na3[Au(mmta)2]10.5H2O (3), (H2-mmta = kwas 2-merkapto-4-metylo-5-tiazolowy). Struktury otrzymanych związków określone na podstawie analizy krystalograficznej pozwoliły zidentyfikować obecność aurofilowych dimerów [Au2(H2-mmta)4](2+) w przypadku 1 oraz [Au2(mmta)4](6-) w przypadku struktur 2 oraz 3. Analiza z wykorzystaniem szeregu metod DFT pozwoliła na charakterystkę słabych oddziaływań stabilizujących konformacje otrzymanych związków
Dynamics of gas phase Ne + NH and Ne + ND Penning ionization at low temperatures
Two isotopic chemical reactions, + NH, and
+ ND, have been studied at low collision energies by means
of a merged beams technique. Partial cross sections have been recorded for the
two reactive channels, namely + NH Ne +
NH + , and + NH Ne + NH + H
+ , by detecting the NH and NH product ions, respectively. The
cross sections for both reactions were found to increase with decreasing
collision energy, , in the range 8 eV 20 meV. The
measured rate constant exhibits a curvature in a log(k)-log() plot
from which it is concluded that the Langevin capture model does not properly
describe the + NH reaction in the entire range of collision
energies covered here. Calculations based on multichannel quantum defect theory
were performed to reproduce and interpret the experimental results. Good
agreement was obtained by including long range van der Waals interactions
combined with a 6-12 Lennard-Jones potential. The branching ratio between the
two reactive channels, , is
relatively constant, , in the entire collision energy range
studied here. Possible reasons for this observation are discussed and
rationalised in terms of relative time scales of the reactant approach and the
molecular rotation. Isotopic differences between the + NH
and + ND reactions are small, as suggested by nearly equal
branching ratios and cross sections for the two reactions
HUBUNGAN PERILAKU ORANG TUA DENGAN EARLY CHILDHOOD CARIES PADA ANAK USIA 2-3 TAHUN DI KOTA PADANG
Latar Belakang : Karies adalah masalah kesehatan masyarakat di dunia. Menurut WHO, diperkirakan 60-90% anak mengalami karies. Karies pada gigi desidui dikenal dengan istilah Early Childhood Caries (ECC). Prevalensi ECC di Bukittinggi pada tahun 2018 mencapai 69.2%. ECC sering terjadi, namun kurang mendapat perhatian dari orang tua, padahal orang tua berperan penting dalam pembentukan perilaku yang mendukung atau tidak mendukung kesehatan gigi dan mulut anak.
Tujuan : Untuk mengetahui hubungan perilaku orang tua dengan Early Childhood Caries pada anak usia 2-3 tahun di Kota Padang.
Metode : Penelitian ini menggunakan desain Cross Sectional. Sampel penelitian sebanyak 107 anak usia 2-3 tahun di Kota Padang. Pemilihan lokasi menggunakan teknik Multistage Random Sampling dan pemilihan sampel menggunakan teknik Consecutive Sampling. Pengumpulan data menggunakan kuesioner dan pemeriksaan rongga mulut sampel. Analisa data menggunakan Chi-Square.
Hasil : Prevalensi ECC pada anak usia 2-3 tahun di Kota Padang adalah 72.9% dengan indeks def-t 3.76. Orang tua dengan tingkat pengetahuan yang tinggi sebanyak 59.8%, dengan sikap baik sebanyak 84.1% dan 63.6% memiliki tindakan yang baik terhadap kesehatan gigi dan mulut anak. Hasil analisa antara pengetahuan dengan ECC didapatkan nilai p=0.339, sikap orang tua dengan ECC didapatkan nilai p=0.005 dan tindakan orang tua dengan ECC didapatkan nilai p=1.000.
Kesimpulan : Tidak terdapat hubungan yang bermakna antara pengetahuan dan tindakan orang tua dengan ECC. Terdapat hubungan yang bermakna antara sikap orang tua dengan ECC pada anak usia 2-3 tahun di Kota Padang
Toward more accurate adiabatic connection approach for multireference wave functions
A multiconfigurational adiabatic connection (AC) formalism is an attractive
approach to computing dynamic correlation within CASSCF and DMRG models.
Practical realizations of AC have been based on two approximations: i) fixing
one- and two-electron reduced density matrices (1- and 2-RDMs) at the
zero-coupling constant limit and ii) extended random phase approximation
(ERPA). This work investigates the the effect of removing the "fixed-RDM"
approximation in AC. The analysis is carried out for two electronic Hamiltonian
partitionings: the group product function- and the Dyall-Hamiltonians. Exact
reference AC integrands are generated from the DMRG FCI solver. Two AC models
are investigated, employing either exact 1- and 2-RDMs or their second-order
expansions in the coupling constant in the ERPA equations. Calculations for
model molecules indicate that lifting the fixed-RDM approximation is a viable
way toward improving accuracy of the existing AC approximations
- …