One-pot Sequential Organocatalytic Michael-Tishchenko-Lactonization Reactions. Synthesis of Enantioenriched 4, 5, 6 -Trisubstituted - Lactones

Producción CientíficaEnantioenriched trisubstituted lactones were obtained in good yields and moderate to very good enantioselectivities in one-pot process, which implies a sequential organocatalyzed Michael addition of ketones to enals, followed by catalytic intramolecular diastereoselective Tishchenko reaction and lactonization. The final lactones were obtained as single diastereoisomers, demonstrating that the mixture of the anti and syn diastereomers epimerized to the syn hydroxy ester during the oxido-reduction step.Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (CTQ 2011-28487)Junta de Castilla y León (programa de apoyo a proyectos de investigación – Ref. VA064U13)Universidad de Valladolid for a pre-doctoral fellowship

The organocatalyzed domino Michael–aldol reaction revisited. Synthesis of enantioenriched 3-hydroxycyclohexanone derivatives by reaction of enals with α,α′-diaryl-substituted acetone

Producción CientíficaThe reaction of enals with α,α′-diaryl-substituted acetones (pKa > 18) catalyzed by (S)-1-(2-pyrrolidinylmethyl) pyrrolidine provides direct access to enantioenriched 2,5,6-trisubstituted-3-hydroxy cyclohexanones. The process constitutes a highly stereoselective organocatalytic tandem Michael-intramolecular aldol reaction. It has been demonstrated that the stereoselection is dependent on the reaction conditions because only syn diastereoisomers are able to cyclize, and that anti diastereoisomers participate in a retro-Michael process decreasing the enantioselection.Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (CTQ 2011-28487)Junta de Castilla y León (programa de apoyo a proyectos de investigación – Ref. VA064U13)Universidad de Valladolid for a pre-doctoral fellowship

Enantioselective Synthesis of Seven-Membered Carbo- and Heterocyles by Organocatalyzed Intramolecular Michael Addition

Producción CientíficaUnprecedented diastereo- and enantioselective synthesis of seven-membered rings has been achieved by organocatalyzed intramolecular Michael addition of enals bearing β-diketone functionality. The cyclization leads to 2,3-disubstituted cycloheptanone derivatives in high yield and excellent stereoselectivity. The same organocatalyzed cyclization process has been used to prepare six-membered homologs, but with lower stereoselectivity.Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (CTQ 2011-28487)Junta de Castilla y León (programa de apoyo a proyectos de investigación – Ref. VA064U13)Universidad de Valladolid for a pre-doctoral fellowship

Reacciones Tándem y resoluciones enantioselectivas organocatalizadas

Se estudió la formación de enlaces C-C de manera enantioselectiva (Reacción de Michael) utilizando como estrategia la organocatálisis. Para llevar a cabo este estudio se utilizaron nucleófilos (cetonas) cuyos valores de pKa estuvieran fuera de los límites a los descritos hasta el momento (10.3-16.9) frente a aldehídos α,β-insaturados. Los hechos experimentales nos llevaron posteriormente a de desarrollar métodos “one-pot” de síntesis enantioselectiva de productos de interés y se estudió la versión intramolecular para obtener ciclos de diferente tamaño. Por último, y demostrada la reversibilidad de la reacción de Michael organocatalizada se estudiaron métodos de resolución de mezclas racémicasDepartamento de Química Orgánic