Synthesis and properties of a novel alkylselenium substituted phthalocyanine

The preparation and characterization of a tetrasubstituted alkylselenium zinc(II) phthalocyanine are reported herein for the first time. The precursor 4-(butylselanyl)phthalonitrile (4) was obtained in 65% yield. Tetrasubstituted alkylselenium zinc(II) phthalocyanine 5 was synthesized from 4 and zinc acetate in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in butanol.Fil: Ezquerra Riega, Sergio Dario. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Awruch, Josefina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Zinc(II) phthalocyanines as photosensitizers for antitumor photodynamic therapy

Photodynamic therapy (PDT) is a highly specific and clinically approved method for cancer treatment in which a nontoxic drug known as photosensitizer (PS) is administered to a patient. After selective tumor irradiation, an almost complete eradication of the tumor can be reached as a consequence of reactive oxygen species (ROS) generation, which not only damage tumor cells, but also lead to tumor-associated vasculature occlusion and the induction of an immune response. Despite exhaustive investigation and encouraging results, zinc(II) phthalocyanines (ZnPcs) have not been approved as PSs for clinical use yet. This review presents an overview on the physicochemical properties of ZnPcs and biological results obtained both in vitro and in more complex models, such as 3D cell cultures, chicken chorioallantoic membranes and tumor-bearing mice. Cell death pathways induced after PDT treatment with ZnPcs are discussed in each case. Finally, combined therapeutic strategies including ZnPcs and the currently available clinical trials are mentioned.Fil: Roguin, Leonor Patricia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Chiarante, Nicolás Agustín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Marino, Veronica Julieta. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Biológica; Argentin

Crosstalk between ROS-dependent apoptotic and autophagic signaling pathways in Zn(II) phthalocyanine photodynamic therapy of melanoma

Melanoma is the most aggressive type of skin cancer, highly resistant to conventional therapies. Photodynamic therapy (PDT) is a minimally invasive treatment modality that combines the use of a photosensitizer, visible light and molecular oxygen, leading to ROS generation in the specific site of irradiation. The cationic zinc(II) phthalocyanine Pc13 has shown to be a potent photosensitizer in different melanoma cell lines. In this study, we explored the intracellular signaling pathways triggered by Pc13 PDT and the role of these cascades in the phototoxic action of Pc13 in human melanoma A375 cells. ROS-dependent activation of MAPKs p38, ERK, JNK and PI3K-I/AKT was observed after treatment. Inhibition of p38 reduced Pc13 phototoxicity, whereas blockage of ERK did not affect this response. Conversely, JNK inhibition potentiated the effect of Pc13 PDT. Results obtained indicate that p38 is involved in the cleavage of PARP-1, an important mediator of apoptosis. On the other hand, Pc13 irradiation induced the activation of an autophagic program, as evidenced by enhanced levels of Beclin-1, LC3-II and GFP-LC3 punctate staining. We also demonstrated that this autophagic response is promoted by JNK and negatively regulated by PI3K-I/AKT pathway. The blockage of autophagy increased Pc13 phototoxicity and enhanced PARP-1 cleavage, revealing a protective role of this mechanism, which tends to prevent apoptotic cell death.Furthermore, reduced susceptibility to treatment and increased activation of autophagy were detected in A375 cells submitted to repeated cycles of Pc13 PDT, indicating that autophagy could represent a mechanism of resistance to PDT. The efficacy of Pc13 PDT and an improved phototoxic action in combination with chloroquine were also demonstrated in tumor spheroids. In conclusion, we showed the interplay between apoptotic and autophagic signaling pathways triggered by Pc13 PDT-induced oxidative stress. Thus, autophagy modulation represents a promising therapeutic strategy to potentiate the efficacy of PDT in melanoma.Fil: Valli, Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Roguin, Leonor Patricia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Marino, Veronica Julieta. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; Argentin

Radical fluoroalkylation reactions of (hetero)arenes and sulfides under red light photocatalysis

Fluoroalkylation reactions of (hetero)aromatics have been accomplished through the low-power illumination from red LEDs (λ max = 635 nm) of commercially available perfluoroalkyl iodides R F -I and phthalocyanine zinc salt as photocatalyst in MeCN : DMF solvent mixture. This methodology has been extended to the perfluorobutylation of sulfides. As far as we are concerned, this is the first report on a perfluoroalkylation reaction of (hetero)aromatics and sulfides under red-light photocatalysis.Fil: Yerien, Damián Emilio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; ArgentinaFil: Cooke, María Victoria. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; ArgentinaFil: Barata Vallejo, Sebastian. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Postigo, Jose Alberto. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; Argentin

Lysosomal permeabilization and endoplasmic reticulum stress mediate the apoptotic response induced after photoactivation of a lipophilic zinc(II) phthalocyanine

We have previously reported that the phototoxic action of the lipophilic phthalocyanine Pc9 (2,9(10),16(17),23(24) tetrakis[(2-dimethylamino)ethylsulfanyl]phthalocyaninatozinc(II)) encapsulated into poloxamine micelles is related to the induction of an apoptotic response in murine colon CT26 carcinoma cells. In the present study, we explored the intracellular signals contributing to the resulting apoptotic death. We found that Pc9-T1107 arrests cell cycle progression immediately after irradiation promoting then an apoptotic response. Thus, 3 h after irradiation the percentage of hypodiploid cells increased from 5.9 ± 0.6% to 23.1 ± 0.1%; activation of caspases 8 and 9 was evident; the population of cells with loss of mitochondrial membrane potential increased from 1.1 ± 0.4% to 44.0 ± 9.3%; the full-length forms of Bid and PARP-1 were cleaved; and a 50% decrease of the expression levels of the anti-apoptotic proteins Bcl-2 and Bcl-X L was detected. We also found that the photosensitizer, mainly retained in lysosomes and endoplasmic reticulum (ER), promotes the permeabilization of lysosomal membranes and induces ER stress. Lysosomal membrane permeabilization was demonstrated by the reduction of acridine orange lysosome fluorescence, the release of Cathepsin D into the cytosol and ∼50% decrease of Hsp70, a chaperone recognized as a lysosomal stabilizer. Cathepsin D also contributed to Bid cleavage and caspase 8 activation. The oxidative damage to the ER induced an unfolded protein response characterized, 3 h after irradiation, by a 3-fold increase in cytosolic Ca 2+ levels and 3–4 times higher expression of ER chaperones GRP78/BIP, calnexin, Hsp90 and Hsp110. The cell death signaling promoted by cytosolic Ca 2+ , calpains and lysosomal proteases was partially abolished by the Ca 2+ chelator BAPTA-AM, the calpain inhibitor PD 150606 and proteases inhibitors. Furthermore, Bax down-regulation observed in Pc9-treated cells was undetectable in the presence of PD 150606, indicating that calpains contribute to Bax proteolytic damage. In summary, our results indicate that photoactivation of Pc9-T1107 led to lysosomal membrane permeabilization, induction of ER stress and activation of a caspase-dependent apoptotic cell death.Fil: Chiarante, Nicolás Agustín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Rey, Osvaldo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Inmunología, Genética y Metabolismo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Inmunología, Genética y Metabolismo; ArgentinaFil: Marino, Veronica Julieta. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Roguin, Leonor Patricia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; Argentin

Novel hydro- and lipo-philic selenium zinc(II) phthalocyanines: Synthesis, photophysical properties and photodynamic effects on CT26 colon carcinoma cells

The synthesis and photochemical properties of two novel selenium zinc(II) phthalocyanines, a lipid-soluble 2,9(10),16(17),23(24)-tetrakis [(2-dimethylamino)ethylselanyl]phthalocyaninato zinc(II) (4) and its water-soluble quaternized derivative 2,9(10),16(17),23(24)-tetrakis [(2- trimethylammonium)ethylselanyl]phthalocyaninato zinc(II) tetraiodide (5), were investigated. Maximum absorption values were 689 nm and 684 nm for 4 and 5 in DMF, respectively. In addition, phthalocyanines were revealed to be very efficient singlet oxygen generators with high values of ΦΔ 0.74 and 0.84 for 4 and 5 in DMF, and they were photostable over the irradiation times studied. The photodynamic effect were evaluated on CT26 colon carcinoma cells. After light exposure, 4 and 5 were found to be cytotoxic, and IC50 values were 0.5 ± 0.1 μM and 2.3 ± 0.6 μM, respectively. The production of a greater amount of reactive oxygen species after phthalocyanines irradiation would be responsible for its potent phototoxic action on CT26 colon carcinoma cells.Fil: Ezquerra Riega, Sergio Dario. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Chiarante, Nicolás Agustín. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Valli, Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Marino, Veronica Julieta. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Roguin, Leonor Patricia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas "Prof. Alejandro C. Paladini". Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Físico-Química Biológicas; ArgentinaFil: Awruch, Josefina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Fluorescent redox-dependent labeling of lipid droplets in cultured cells by reduced phenazine methosulfate

Natural and synthetic phenazines are widely used in biomedical sciences. In dehydrogenase histochemistry, phenazine methosulfate (PMS) is applied as a redox reagent for coupling reduced coenzymes to the reduction of tetrazolium salts into colored formazans. PMS is also currently used for cytotoxicity and viability assays of cell cultures using sulfonated tetrazoliums. Under UV (340 nm) excitation, aqueous solutions of the cationic PMS show green fluorescence (λem: 526 nm), whereas the reduced hydrophobic derivative (methyl-phenazine, MPH) shows blue fluorescence (λem: 465 nm). Under UV (365 nm) excitation, cultured cells (LM2, IGROV-1, BGC-1, and 3T3-L1 adipocytes) treated with PMS (5 μg/mL, 30 min) showed cytoplasmic granules with bright blue fluorescence, which correspond to lipid droplets labeled by the lipophilic methyl-phenazine. After formaldehyde fixation blue-fluorescing droplets could be stained with oil red O. Interestingly, PMS-treated 3T3-L1 adipocytes observed under UV excitation 24 h after labeling showed large lipid droplets with a weak green emission within a diffuse pale blue-fluorescing cytoplasm, whereas a strong green emission was observed in small lipid droplets. This fluorescence change from blue to green indicates that reoxidation of methyl-phenazine to PMS can occur. Regarding cell uptake and labeling mechanisms, QSAR models predict that the hydrophilic PMS is not significantly membrane-permeant, so most PMS reduction is expected to be extracellular and associated with a plasma membrane NAD(P)H reductase. Once formed, the lipophilic and blue-fluorescing methyl-phenazine enters live cells and mainly accumulates in lipid droplets. Overall, the results reported here indicate that PMS is an excellent fluorescent probe to investigate labeling and redox dynamics of lipid droplets in cultured cells.Fil: Stockert, Juan C.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Oncología; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Veterinarias. Instituto de Investigación y Tecnología en Reproducción Animal; ArgentinaFil: Carou, María Clara. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Veterinarias. Instituto de Investigación y Tecnología en Reproducción Animal; ArgentinaFil: Casas, Adriana Gabriela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Centro de Investigaciones sobre Porfirinas y Porfirias. Universidad de Buenos Aires. Centro de Investigaciones sobre Porfirinas y Porfirias; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Ezquerra Riega, Sergio Dario. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; ArgentinaFil: Blanco, María M.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Espada, Jesús. Universidad Bernardo O'Higgins; ChileFil: Blázquez Castro, Alfonso. Universidad Autónoma de Madrid. Facultad de Ciencias. Departamento de Biología; EspañaFil: Horobin, Richard W.. University of Glasgow; Reino UnidoFil: Lombardo, Daniel Marcelo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Veterinarias. Instituto de Investigación y Tecnología en Reproducción Animal; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; Argentin

3-Hydroxykynurenic acid: Physicochemical properties and fluorescence labeling

Quinoline is one of the most important heterocyclic systems in life sciences. Some derivatives are normal metabolites, and others are used as antibacterial, antimalarial, and anticancer agents. In this work, we describe the synthesis, physicochemical properties, and fluorescence features of a new 4-quinolinone fluorophore, 3-hydroxykynurenic acid (3-HOKA). 3-HOKA was obtained by alkoxide-induced rearrangement of ethyl isatinacetate followed by acidification and then alkaline hydrolysis. The fluorescent compound was characterized by NMR, MS, IR, and UV–Vis spectra. 3-HOKA can exist under a keto-enol equilibrium, but the 4-quinolinone form is the predominant tautomer. In PBS (pH = 7.4), the anionic keto form of 3-HOKA showed a maximum absorption at 368 nm, a fluorescence peak at 474 nm, and a fluorescence quantum yield (ΦF): 0.73. 3-HOKA is photostable and is a moderately weak oxygen generator. Viability assays on HeLa cells indicated that 3-HOKA did not induce significative cytotoxic effects. Under UV excitation, a bright blue fluorescence was selectively found in a singular body within the cytoplasm, a labeling pattern that suggests the possible localization of the probe in the centriole or related structures. Therefore, this novel fluorophore represents a promising prototype compound owing to its biocompatibility and potential biological applications.Fil: Shmidt, María Sol. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; ArgentinaFil: Garcia Vior, María Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Ezquerra Riega, Sergio Dario. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; ArgentinaFil: Lazaro Martinez, Juan Manuel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Metabolismo del Fármaco. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Metabolismo del Fármaco; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Abasolo, María I.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Lazaro Carrillo, Ana. Universidad Autónoma de Madrid; EspañaFil: Tabero, Andrea. Universidad Autónoma de Madrid; EspañaFil: Villanueva, Angeles. Universidad Autónoma de Madrid; España. Instituto Madrileño de Estudios Avanzados en Nanociencia; EspañaFil: Moglioni, Albertina Gladys. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Química y Metabolismo del Fármaco. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Instituto de Química y Metabolismo del Fármaco; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: del Blanco, María Mercedes. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Stockert Cossu, Juan Carlos. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Oncología "Ángel H. Roffo"; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Veterinarias. Instituto de Investigacion y Tecnología en Reproducción Animal; Argentin

Novel thiol-derivatized zinc(II) phthalocyanines

Preparation and characterization of tetrasubstituted zinc(II) phthalocyanines in which sulfur is not linked to the macrocycle are reported herein for the first time. Thioacetic acid S-[3-(3,4-dicyano-phenoxy)-propyl]ester (4) was synthesized in 55% yield from 4-nitrophthalonitrile and thioacetic acid S-(3-hydroxy-propyl)ester (3). Tetrasusbtituted thiol-derivatized zinc(II) phthalocyanine 5 was obtained from 4 and zinc acetate in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in butanol. Treatment of 5 with sodium methoxide afforded phthalocyanine 6.Fil: Garcia Vior, María Cecilia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; ArgentinaFil: Cobice, Diego. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Dicelio, Lelia Elina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Awruch, Josefina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay; Argentin

2(3), 9(10), 16(17), 23(24)-tetrakis[(3-mercapto)propoxy] phthalocyaninate zinc (II)/gold nanoparticle conjugates: Synthesis and photophysical properties

Novel stable zinc (II) thiol-phthalocyaninate gold nanoparticle nanoconjugates (PcS-AuNP) with a reproducible and homogeneous distribution size of 16 ± 4 nm were efficiently prepared by means of a ligand exchange reaction. The nanoconjugates were characterized by TEM, DLS, FT-IR and UV–vis. PcS-AuNP were a stable system at least for two months in darkness. Singlet molecular oxygen generation was observed when gold plasmon and phthalocyanine were independently excited at 510 nm and 610 nm, respectively. The PcS-AuNP system obtained is a photosensitive material in a wide range of the UV–vis spectrum (300–400 nm, 500–530 nm and 610–799 nm).Fil: Garcia Vior, María Cecilia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Awruch, Josefina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Dicelio, Lelia Elina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Cs.exactas y Naturales. Departamento de Química Inorganica, Anal.y Qca.física. Area de Fotoquímica; ArgentinaFil: Diz, Virginia Emilse. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Cs.exactas y Naturales. Departamento de Química Inorganica, Anal.y Qca.física. Area de Fotoquímica; Argentin