Chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective construction of structurally diverse benzothiazolopyrimidines

A highly efficient catalytic enantioselective [4+2] cycloaddition was developed between 2- benzothiazolimines and enecarbamates. A wide range of benzothiazolopyrimidines bearing three contiguous stereogenic centers was obtained in high to excellent yields and with excellent diastereo- and enantioselectivities (d.r. > 98 : 2 and up to >99% ee). Furthermore, this chiral phosphoric acid- catalyzed strategy was scalable and enabled access to a new class of optically pure Lewis base isothiourea derivatives

Asymmetric iodine catalysis-mediated enantioselective oxidative transformations

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Réactivité des nitrones vis-à-vis du diiodure de samarium (II)

GRENOBLE1-BU Sciences (384212103) / SudocSudocFranceF

Multi-fonctionnalisation d'imines (Synthèse de composés aminés a-b-fonctionnalisés par procédé photocatalysé et réactions asymétriques organocatalysées.)

Ce projet scientifique concerne le développement de nouvelles méthodes efficaces de fonctionnalisation d imines par des procédés organocatalysés et photocatalysésDans un premier temps la réaction photocatalysée d alkylation d énamines en conditions douces à été étudiée. L utilisation de photocatalyseurs sous forme de complexes organométalliques d Iridium a permis de réaliser la double fonctionnalisation d ènecarbamates, permettant ainsi d obtenir des substituts d imines hautement substitués. Ce procédé permet de s affranchir de l utilisation de métaux lourds et ne nécessite qu une activation par la lumière visible pour fonctionner. Cette transformation radicalaire éco-compatible à par la suite été soumise à une étude mécanistique approfondie. Dans une deuxième partie, la réaction d aza-Friedel-Crafts organocatalysée par des acides de Brønsted chiraux à été étudiée. Dans cette réaction, la bi-fonctionnalité des acides chiraux dérivés du BINOL a été exploitée. Elle permet l addition énantiosélective d une grande variété d indoles substitués sur des acyl-pyrrolidinones générées in situ. Les composés synthétisés présentent des structures bioactives intéressantes notamment sur le système nerveux central.Enfin, la première réaction de Povarov asymétrique impliquant des amino-hétérocycles comme précurseurs de 2-azadiènes à été décrite. Cette étude s appuie sur des travaux antérieurs du laboratoire et permet la synthèse des analogues hétérocycliques de tétrahydroquinoléines précédemment décrites. Le procédé met en jeu une séquence multicomposants réduction/Povarov catalysée par des acides phosphoriques chiraux et permet l accès rapide à une large bibliothèque d analogues.The aim of this study is the development of new methodologies for imines functionalization by organocatalysed and photocatalysed processes.First, a photocatalysed alkylation reaction of enecarbamates have been described. The use of organometallic Iridium complexes allowed the double functionalization of enecarbamates leading to highly substituted imines surrogates. This process is a green alternative to the use of heavy metals and only needs visible light as an renewable energy source to proceed. This environment-friendly radical transformation has been submitted to mechanistic study.In a second part, an aza-Friedel-Crafts reaction organocatalysed by chiral Brønsted acid has been studied. The bi-fonctionnality of chiral phosphoric acids has been advantageously used to perform the Friedel-Crafts addition of various substituted indole to in situ generated acyl-iminium ions. The compounds obtained by this methodology are showing interesting biological activities on central nervous system. Finally, the first enantioselective Povarov reaction involving amino-heterocycles as 2-azadienes precursors has been reported. This reaction is based on previous lab reports and the synthesis of tetrahydroquinoline analogues has been described. The multicomponent reduction/Povarov reaction sequence catalyzed by chiral phosphoric acids derived gives a rapid access to a wide library of bioactives analogues.PARIS11-SCD-Bib. électronique (914719901) / SudocSudocFranceF

Photo-induced multi-component reactions

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Difficultés du diagnostic d'état dépressif chez les patients âgés polypathologiques (à propos de cinq veuves âgées de plus de 75 ans vivant seules à leur domicile)

NANCY1-SCD Medecine (545472101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF

Enantioselective Synthesis of Complex Fused Heterocycles through Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Intramolecular Inverse‐Electron‐Demand Aza‐Diels–Alder Reactions

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