Eight-membered Palladacycles Derived from the Insertion of Olefines into the Pd–C Bond of Ortho-palladated Pharmaceuticals Phenethylamine and Phentermine. Synthesis of Stable Heck-type Intermediates Containing Accessible β-Hydrogens and its Use in the Synthesis of 2-Styryl-phenethylamines, Tetrahydroisoquinolines and Eight-membered Cyclic Amidines

This document is made available under the CC-BY 4.0 license http://creativecommons.org/licenses/by /4.0/This document is the Accepted Manuscript version of a Published Work that appeared in final form in Organometallics copyright © American Chemical Society, after peer review and technical editing by the publisher. To access the final edited and published work see https://doi.org/10.1021/om100738zThe ortho-metalated complexes derived from phenethylamine and phentermine [Pd(C,N-C6H4CH2CR2NH2-2)(μ-X)]2 (R = H, X = Br (A); R = Me, X = Cl (B)) react with olefins giving (1) the product of its insertion into the Pd–C bond, [Pd{C,NCH( R’)CH2C6H4CH2CR2NH2-2}(μ-X)]2 (olefin = CH2=CHR’; R = H, X = Cl, R’ = C(O)Me (1a), CO2Et (1c); R = Me, X = Cl, R’ = C(O)Me (1b), CO2Et (1d)), [Pd{C,NCH( C5H8)CHC6H4(CH2CMe2NH2)-2}(μ-Cl)]2 (olefin = norbornene, C5H8; 1e) or (2) the decomposition products of 1, i.e., Pd(0) and the complexes containing the arylated olefin, trans-[PdX2(NH2CR2CH2C6H4CH=CHPh-2)2] (olefin = styrene; R = H, X = Cl (3f); R = Me, X = Br (3g)). While complexes 1c and 1d can be isolated but decompose in solution to afford Pd(0) and the corresponding complexes 3 (R = H, X = Cl (3c); R = Me, X = Br (3d)), the others are surprisingly stable. Neutral ligands L cleave the bridge of complexes 1 to afford [Pd(C^N)X(L)] (2) (L = 4-methyl-pyridine (pic), NH3, NHEt2, PPh3, tBuNC, XyNC). Complexes 3 react with 1,10-phenanthroline (phen) to give [PdX2(phen)] and the orthovinylated arylalkylamine RCH=CHC6H4CH2CR2NH2-2 (R = H (4f), Me (4g)), which in the case of 3c or 3d can not be isolated as it undergoes an intramolecular hydroamination process to afford the tetrahydroisoquinoline 5c or 5d, respectively. To prepare the tetrahydroisoquinoline 5b, it is necessary to heat a mixture of complex 1b with one equiv of TlOTf. The eight-membered cyclic amidine 7d is obtained from thermal decomposition of complex cis-[Pd{C,N-CH(CO2Et)CH2C6H4CH2CR2NH2-2}(CNXy)2]OTf (8d), prepared by reaction of 2d-5 with TlOTf and XyNC. The amidinium salt 7e-HOTf is formed by refluxing in toluene a mixture of 2e-4 and TlOTf. The crystal structures of compounds 2a·CHCl3, 2b-1, 3 2d-3·1/3CH2Cl2, 2e-4·1/2CHCl3, 3d, 3g, 6 and 7e-HOTf have been determined by X-ray diffraction studies

Reactivity toward CO of Eight-Membered Palladacycles Derived from the Insertion of Alkenes into the Pd–C Bond of Cyclopalladated Primary Arylalkylamines of Pharmaceutical Interest. Synthesis of Tetrahydrobenzazocinones, Ortho-Functionalized Phenethylamines, Ureas, and an Isocyanate

This document is made available under the CC-BY 4.0 license http://creativecommons.org/licenses/by /4.0/. This document is the Accepted Manuscript version of a Published Work that appeared in final form in Organometallics copyright © American Chemical Society, after peer review and technical editing by the publisher.The ortho-metalated complex [Pd{C,N-C6H2CH2CH2NH2-2,(OMe)2-4,5}(μ-Br)]2 (1a) derived from homoveratrylamine reacts with ethyl acrylate, methyl vinyl ketone or 2-norbornene to give the dimeric complex arising from the insertion of the alkene into the Pd–C bond, [Pd{C,N-CH(R)CH2C6H2CH2CH2NH2-2,(OMe)2-4,5}(μ-Br)]2 (R = CO2Et (2a1), C(O)Me (2a2)) or [Pd{C,N-CH(C5H8)CHC6H2CH2CH2NH2-2,(OMe)2-4,5}(μ-Br)]2 (2a3). Complexes 2a and the phentermine homologues 2b react with CO to afford Pd(0) and (1) tetrahydrobenzazocinones, the heterocycles resulting from CO insertion into the Pd–C bond and C–N coupling, (2) unnatural aminoacid derivatives resulting from CO insertion and the reaction of the obtained acyl complex with the solvent (MeOH), or the product of protonolysis of the Pd–C bond, depending on the nature of the initial cyclopalladated compound or (3) ureas, alone or mixed with an isocyanate, in the presence of a base. Phentermine derivatives 2b react with HCl to give a dinuclear palladium complex [PdCl(μ- Cl)(L)], where L is the amine arising from the protonolysis of the Pd–C bond or the alkyl group resulting from Pd–N bond protonolysis, depending on the nature of the inserted alkene. The crystal structures of some palladium complexes and organic compounds have been determined by X-ray diffraction studies

A New Method for High Yield Cyclopalladation of Primary and Secondary Amines. Atom-Efficient Open-to-Air Inexpensive Synthesis of Buchwald-Type Precatalysts

This document is made available under the CC-BY 4.0 license http://creativecommons.org/licenses/by /4.0/ This document is the Accepted Manuscript version of a Published Work that appeared in final form in Organometallics copyright © American Chemical Society, after peer review and technical editing by the publisher. To access the final edited and published work see https://doi.org/10.1021/om200464sA new method for high yield cyclopalladation of primary and secondary amines involving the corresponding ammonium triflates, instead of the amines generally employed is reported. The method is applied for the synthesis of Buchwald-type precatalysts [Pd(C,N-C6H4CH2CH(R’)NHR- 2)X(phosphine)] that can be easily prepared by reaction of Pd(OAc)2, one equiv of the ammonium triflate [PhCH2CH(R’)NH2R]OTf and an excess of NaX, and then treating the resulting complexes [Pd2(C,N-C6H4CH2CH(R’)NHR-2)2(μ-X)2] with the appropriate phosphine. This new method has several advantages over Buchwald´s reported synthesis

Insertion of benzyne into the Pd–C bond. Synthesis of unnatural amino acid derivatives by sequential insertion of benzyne and CO: 2,2’-functionalized biaryls containing alkylamino and carboxymethyl substituents. Isolation of stable carbopalladated-benzyne intermediates

This document is the Accepted Manuscript version of a Published Work that appeared in final form in Chemical Communications, copyright © Royal Society of Chemistry after peer review and technical editing by the publisher. This document is made available under the CC-BY 4.0 license http://creativecommons.org/licenses/by /4.0/Reaction of ortho-palladated derivatives of phentermine and homoveratrylamine with benzyne allows the synthesis of enlarged eight-membered palladacycles resulting from the insertion of the aryne into the Pd–C bond, which subsequently react with CO, to render unnatural amino acid derivatives

Auditoría de gestión aplicada a la escuela n° 323 “Islas Malvinas” ciudad de Corrientes provincia de Corrientes para el período 2009

El desarrollo de las nuevas tecnologías y alternativas de detección de fraudes ha provocado que las instituciones públicas y privadas requieran de la aplicación de una auditoría de gestión, con el fin de conocer cuál es su nivel de cumplimiento de metas, objetivos y estrategias. La mayor parte de las instituciones requieren de un análisis exhaustivo de sus índices e indicadores que le permitan tomar las decisiones más acertadas con la finalidad de ser más competitivas en el desarrollo de sus actividades administrativas, financieras y operativas, logrando de esta manera la efectividad, eficacia y eficiencia. A nivel mundial la Auditoría de Gestión se aplica de manera escaza en la entidades del sector Público, lo que no sucede en las entidades Privadas, ya que las mismas aplican este procedimiento para evaluar la efectividad, productividad y tomar las decisiones más acertadas para la institución. En la República Argentina, las instituciones consideran de fundamental importancia realizar una Auditoría de Gestión, la cual permitirá establecer una situación real en cuanto a liquidez, rentabilidad, eficiencia, eficacia etc.; así mismo podrá proporcionar a las entidades Públicas herramientas necesarias para la toma de decisiones

Estrategias metodológicas que se aplican en el proceso de Enseñaza y Aprendizaje de la adición llevando a las decenas y la sustracción prestando a las decenas, en el Primer Grado "A" turno Matutino del Centro Escolar Carlos Mejía Godoy y ubicado en la Barrio Georgino Andrade Distrito VII de Managua en el II Semestre del año lectivo 2018

El propósito de esta investigación es proponer a las y los docentes de primer grado estrategias Metodológicas que se aplican en el proceso de enseñanza y aprendizaje de la adición llevando a las decenas y la sustracción prestando a las decenas. Siendo beneficiados en primera instancia los y las docentes, que hagan uso de las propuestas de estrategias metodológicas, los estudiantes de primer grado aprendiendo la adición y la sustracción de manera significativa. El tipo de investigación es de carácter cualitativo, la información se recopilo a profundidad volviéndose densa debido a las observaciones en el campo, describiendo todo el proceso investigativo, analizando los métodos de recopilación de datos, construyendo la realidad tal como la observan y conservan cada uno de los involucrados. Para este estudio fue necesaria la participación de actores educativos, como directora, maestra, alumnos y coordinadora distrital de los EPI, proponiendo que la realización de esta investigación fuese basada en apoyo a las necesidades y dificultades de estrategias metodológicas en el proceso de la enseñanza y aprendizaje de los estudiantes. Las principales conclusiones fueron; desmotivación por parte de la docente del primer grado, el uso de estrategias tradicionales, desconocimiento de la existencia de las nuevas estrategias que se pueden aplicar, inasistencia constante por parte de los alumnos. Las principales recomendaciones son, la actualización de los conocimientos pedagógicos que motiven a los estudiantes con actividades orientadas a sus necesidades e intereses, promover el pensamiento reflexivo para resolver problemas matemáticos de adición y sustracción, con imágenes, videos; entre Otros, estimular al estudiante a explorar nuevos aprendizajes, Considerando la matemática como una de las áreas importantes dentro de la educación donde los alumnos aprendan la matemática de una manera significativa. Palabras claves: estrategias metodológicas, desarrollo del ensamiento lógico, enseñanza para la solución de problema

Fluctuación poblacional y parasitismo de larvas de capitarsia decolora guenée, plutella xylostella l. y trichoplusia ni hübner (lepidoptera) en brassica oleracea l.

Population fluctuation and percentages of parasitism were determined for Copitarsia decolora (Guenée), Plutella xylostella L. and Trichoplusia ni Hübner on three varieties of B. oleracea, cabbage, cauliflower and broccoli, from April 2004 trough April 2005, in Acatzingo, Puebla, Mexico. Every 14 days randomized samplings in 10 plants by crop were made; the total number of larvae were recorded, collected and maintained in a rearing room at 27º C ± 1º C and 75% ± 5% of relative humidity for parasitoid development. The pest population was more abundant during head formation in cabbage and pellet formation in broccoli and auliflower. The greatest density was observed in cabbage, with values of 1.3, 12.3 and 2.4 larvae by plant, for C. decolora, P. xylostella and T. ni, respectively. Diadegma insulare Cresson (Hymenoptera: Ichneumonidae) was obtained from P. xylostella larvae, whereas Voria ruralis Fállen (Diptera: Tachinidae) was obtained from T. ni larvae. The mean rate of parasitism for D. insulare was 46.78% and for V. ruralis only 0.7%. The population density and rates of parasitism were negatively affected by insecticide application on the crops of broccoli, cabbage and cauliflower.La fluctuación poblacional y los porcentajes de parasitismo se determinaron para larvas de Copitarsia decolora (Guenée), Plutella xylostella L. y Trichoplusia ni Hübner, asociadas con Brassica oleracea L. en tres variedades, col, coliflor y brócoli, durante abril de 2004 a abril de 2005, en Acatzingo, Puebla, México. Se realizaron muestreos al azar cada 14 días en 10 plantas por variedad; las larvas totales fueron contabilizadas, colectadas y mantenidas en una cámara de cría a 27º C ± 1º C y 75% ± 5% de humedad relativa para el desarrollo de los parasitoides. La población de las plagas fue más abundante durante la formación de la cabeza en col y formación de la pella en brócoli y coliflor. La mayor densidad se observó en col, con valores de 1.3, 12.3 y 2.4 larvas por planta, para C. decolora, P. xylostella y T. ni, respectivamente; sin embargo no se registraron individuos de C. decolora en brócoli. Se identificó a Diadegma insulare Cresson (Hymenoptera: Ichneumonidae), como endoparasitoide solitario de larvas de P. xylostella, y a Voria ruralis Fállen (Diptera: Tachinidae) como endoparasitoide de larvas de T. ni. En promedio, el parasitismo por D. insulare fue 46.78% y por V. ruralis sólo del 0.7%. La densidad poblacional y el parasitismo fueron afectados negativamente por la aplicación de insecticidas en los cultivos de brócoli, col y coliflor

Evaluación post-vacunal de la población de garrapatas Rhipicephalus (Boophilus) microplus en un rancho de Iguala Guerrero, México

El estudio se llevó a cabo en un rancho de doble propósito de Iguala Guerrero, México. Antes de iniciar el estudio se colectaron aproximadamente 30 garrapatas completamente ingurgitadas a las que se les realizó un ensayo toxicológico mediante la prueba de paquete de larvas para determinar la susceptibilidad a los plaguicidas convencionales (piretroides, fosforados y amitraz). Los bovinos fueron previamente tratados con ivermectina. Se seleccionaron 20 bovinos los cuales fueron monitoreados cada 15 días con el fin de cuantificar el número de garrapatas en cada lote. Los anticuerpos se incrementaron significativamente a partir de la segunda dosis del inmunógeno y el número de garrapatas por animal en el rancho se mantuvo significativamente bajo durante 7 meses, dos meses por el efecto del inmunógeno y 5 probablemente por la significativa disminución de las garrapatas en el potrero. Los programas de control integral de garrapatas deben incluir el uso alternado de vacunas y pesticidas, con la finalidad de disminuir el uso de pesticidas, la contaminación ambiental y la lecha y carne destinadas para consumo humano

Tobacco cessation among smokers under substance use treatment for alcohol and/or cannabis: study protocol and pilot study

Background: Approximately 80% of people with a substance use disorder (SUD) are smokers. Starting SUD treatment offers the opportunity to also quit smoking. The ACT-ATAC project aims to identify the predictors associated with smoking cessation among persons treated for alcohol and/or cannabis use disorder in Barcelona. This manuscript reports its methodology and the experience of carrying it out during the COVID-19 pandemic. Methods: Mixed methods project with three substudies. Substudy 1 (S1) comprises heterogeneous discussion groups among clinicians. S2 has two prospective cohorts composed of smokers under treatment for alcohol and/or cannabis use disorder and the clinicians in charge of these patients. Participating smokers will be followed for 12 months and interviewed about their substance use and the tobacco cessation services received using the Spanish version of the users' Knowledge, Attitudes, and Services (S-KAS) scale. The clinicians will be asked about their self-reported practices in smoking cessation using the Knowledge, Attitudes, and Practices (S-KAP) scale. S3 comprises heterogeneous discussion groups with smokers. Data will be triangulated using qualitative and quantitative analyses. To facilitate the recruitment process, the researchers have introduced several strategies (design clear protocols, set monthly online meetings, extend the project, provide gift cards, etc.). Discussion: The results of S1 were used to develop the questionnaires. S2 required some adjustments due to the COVID-19 pandemic, particularly the follow-up interviews being conducted by phone instead of face-to-face, and the recruitment rhythm was lower than expected. Recruitment will last until reaching at least 200-250 users. The fieldwork could not have been possible without the collaboration of the ACT-ATAC team and the introduction of several strategies

I.amAble: la ciencia (química) al alcance de toda la sociedad

En este proyecto de innovación, que nace con vocación de continuar en años sucesivos, se persigue mejorar la calidad de la formación de los estudiantes de la Facultad de Ciencias Químicas (F. CC.QQ.) en el ámbito de la docencia teórico-práctica y de la divulgación científica. El trabajo ha consistido en la preparación de unos experimentos prácticos para llevarlos a cabo en centros educativos no universitarios en los que se ha tenido en cuenta la participación conjunta de personas con y sin diversidad funcional, desde una perspectiva inclusiva colaborativa. Estas actividades las han realizado los estudiantes bajo la supervisión de profesores (PDI) y personal de administración y servicios (PAS). Los experimentos se han recogido en fichas didácticas para facilitar su desarrollo y aplicación por parte de otros usuarios. En estas fichas se explica detalladamente cómo realizar las experiencias en formato de taller. Las fichas de los talleres realizados están disponibles en una página web vinculada a la Universidad Complutense bajo el título I.amAble (iamable.ucm.es). Está página ha sido construida por un estudiante de la Facultad de Informática , bajo la supervisión de profesionales, tanto de esa facultad como del Instituto de Tecnología del Conocimiento, y está abierta a contribuciones similares de otras facultades y otras instituciones. La página web está diseñada de manera que resulte lo más intuitiva y accesible posible para todo tipo de público. Entre todos los experimentos se han elegido cuatro para llevarlos a la práctica en centros educativos como actividades inclusivas en las que han participado conjuntamente personas con y sin discapacidad. Con este proyecto se pretende mejorar la calidad docente al ofrecer a los estudiantes la posibilidad de aprender enseñando mediante una actividad semipresencial. El desarrollo por parte de los estudiantes de competencias transversales en educación y en divulgación de la ciencia facilitarán algunas salidas profesionales en el ámbito educativo formal (centros de enseñanza) o informal (museos, animación sociocultural). Otro aspecto importante a resaltar es la potenciación de la colaboración entre todos los miembros de la institución universitaria. Este proyecto pretende contribuir a la mejora de la cultura científica, así como al establecimiento de puentes entre la UCM y la sociedad a la que debe servir. Finalmente, es importante subrayar que incidirá en la inclusión de las personas con discapacidad como parte de la sociedad, a través del acercamiento compartido a la ciencia (Dimensiones de inclusión social y derechos de Schalock; NAVAS MACHO, P. y otros, 2012. Derechos de las personas con discapacidad intelectual: implicaciones de la Convención de Naciones Unidas. Siglo Cero. 43 (243): 7-28.)