Modular phosphinooxazolines: synthesis and evaluation in allylic substitutions

La reacción de substitución alílica asimétrica representa un método importante para la generación de enlaces C-C y C-N de forma estereoselectiva (Esquema 1). Las fosfinooxazolinas (Figura 1) fueron descritas originalmente en 1993 por Pfaltz Williams y Helmchen1 de simultáneamente y han sido utilizadas en múltiples ejemplos de sustituciones alílicas enantioselectivas sobre una gran diversidad de sustratos. En el primer capitulo de la Tesis, se recoge la síntesis y caracterización de una familia altamente modular de complejos de paladio-fosfinooxazolina. La metodología de síntesis empleada se describe en el Esquema 1. La preparación de los epoxiéteres 1a-e a partir del epoxido de Sharpless ha sido descrita con anterioridad en nuestro grupo de trabajo.2 La apertura regioselectiva y estereoespecífica de los epoxiéteres con amoniaco (25% NH3 en solución acuosa, en tubo de presión o en condiciones de irradiación en microondas) ha conducido a los amino alcoholes enantiopuros 2a-e los cuales, sin previa purificación, han sido Nacilados seguido de activación del hidroxilo (como mesilato) y ciclación resultando las fluorooxazolinas 5a-e. En el siguiente paso, la substitución del átomo de flúor por derivados de fósforo aniónicos ha conducido a los ligandos fosfinooxazolina que finalmente han sido transformados en los complejos de paladio 7a-e. Los métodos preparativos empleados son fácilmente escalables y ha sido posible obtener con suma facilidad, en algunos casos, cantidades cercanas al gramo. En el segundo capítulo de la Tesis están recogidos los resultados obtenidos en la alquilación alílica mediada por la nueva familia de complejos [Pd(η3-alil)(PHOX)]PF6 7a-e. Los complejos descritos en este trabajo han mostrado una gran estereoselectividad en un amplio margen de temperaturas, sin prácticamente ninguna pérdida en la enantioselectividad en el rango de temperaturas comprendido entre temperatura ambiente y 130º C. En la Tabla 1 se resumen las mejores condiciones de reacción optimizadas para la alquilación alílica asimétrica de una serie de acetatos alílicos con nucleófilos derivados de ésteres malónicos. Se ha observado un caso sin precedentes de inversión de la enantioselectividad para el acetato de 1,3-dimetilalílo comparado con el substrato análogo difenil sustituído.En el tercer capítulo de la Tesis están recogidos los resultados obtenidos con la nueva familia de complejos Pd-PHOX en la aminacion asimétrica de varios substratos alílicos con nucleófilos nitrogenados. El grado de estereoinducción alcanzado con nuestros ligandos, en algunos de los casos, ha sido superior a los resultados descritos en la literatura. En la tabla 2 se resumen las mejores condiciones de reacción desarrolladas para la aminación alílica asimétrica de una serie de acetatos alílicos con una gran variedad de nucleófilos nitrogenados.En el cuarto capítulo presentamos un nuevo agente chiral de resolucion, para la determinación de la pureza óptica de aminas quirales. Las aminas primarias y secundarias fueron derivatizadas con el reactivo quiral por apertura del agente de resolución (fluoro epóxido 8) resultando en la formación de productos diastereoméricos los cuales son fáciles de identificar y cuantificar mediante 19F, 1H, 13C NMR y HPLC (Esquema 2).<br

2DEG electrodes for piezoelectric transduction of AlGaN/GaN MEMS resonators

A 2D electron gas (2DEG) interdigitated transducer (IDT) in Gallium Nitride (GaN) resonators is introduced and demonstrated. This metal-free transduction does not suffer from the loss mechanisms associated with more commonly used metal electrodes. As a result, this transducer can be used for both the direct interrogation of GaN electromechanical properties and the realization of high Q resonators. A 1.2 GHz bulk acoustic resonator with mechanical Q of 1885 is demonstrated, with frequency quality factor product (f·Q) of 2.3×10[superscript 12], the highest measured in GaN to date

RESEARCH IN THE FIELD OF MEDICINE THAT ELICIT LEGISLATIVE CHANGES IN THE HEALTH BUDGET

Regarding the psychological factors as etiologic agents that trigger the somatic diseases has gained more and more ground in the past few years, successfully repeating that the human being is a bio-psycho-social entity. In order to render the psychological interventions more efficient for the management of the diabetes mellitus diseases, we must detect and modify those configurations of the early maladaptive schemes and coping styles that stick together in the so-called acquired vulnerability which makes the person liable to an inappropriate reaction against stress

An unreleased mm-wave resonant body transistor

In this work, we present the first fully unreleased Micro-Electro-Mechanical (MEM) resonator. The 1st harmonic longitudinal resonance of a silicon FinFET fully clad in SiO[subscript 2] is demonstrated. The device exhibits two resonances at 39 and 41 GHz, corresponding well with simulation results. The quality factor (Q) of 129 at 39 GHz is ~4× lower than that of its released counterpart. Methods to improve Q and reduce spurious modes are introduced. This first demonstration of unreleased resonators in a hybrid MEMS-CMOS technology can provide RF and microwave CMOS circuit designers with active high-Q devices monolithically integrated in Front-End-of-Line (FEOL) processing without the need for post-processing or special packaging.Microelectronics Advanced Research Corporation (MARCO)United States. Defense Advanced Research Projects Agenc