Untersuchung der Kondensationsreaktionen der Mono-, Di- und Trikieselsäure mit der Trimethylsilylierungsmethode und 29Si-NMR-Spektroskopie

Die Kondensationsreaktionen der Mono-, Di- bzw. Trikieselsäure in saurerwäßriger Lösung (CSiO2 = 0,5 m; pH = 2; T = -2°C), hergestellt durch Hydrolyse von Tetramethoxysilan, Hexamethoxydisiloxan bzw. Octamethoxytrisiloxan, wurden in Abhängigkeit von der Zeit quantitative untersucht. Es wird gezeigt, daß die Monokieselsäure über ein Gemisch aus Di-, Tri-, Tetra-, Cyclotetra- und Bicyclohexakieselsäuren zu höhermolekularen Kieselsäuren reagiert. In, Di- und Trikieselsäurelösungen läuft parallel zu den Kondensationsreaktionen eine teilweise Hydrolyse unter Bildung von Mono- bzw. Dikieselsäure ab, so daß bereits nach kurzer Zeit die gleichen Reaktionsprodukte wie in der Monokieselsäurelösung auftreten. Die Hydrolyse und Kondensation der niedermolekularen Kieselsäuren werden durch Gleichgewichtsreaktionen bestimmt, die nach längeren Reaktionszeiten (etwa 6 h) zu konstanten Konzentrationsverhältnissen führen, die unabhängig von der Art der Ausgangskieselsäure sind. In allen Fällen werden keine molekulareinheitlichen Kondensationsprodukte, sondern stets Gemische von Kieselsäuren mit unterschiedlichem Kondensationsgrad beobachtet, in denen auch nach 96 h noch geringe Mengen Mono-, Di- und Trikieselsäure nachweisbar sind

Comparaison des propriétés catalytiques de quelques oxydes sulfatés

Les oxydes sulfatés constituent une famille de catalyseurs solides susceptibles de remplacer les acides liquides dans les réactions d'isomérisation ou d'alkylation aliphatique. Dans ce travail, quatre oxydes sulfatés ont été préparés. Nous nous sommes attachés, d'une part, à déterminer les conditions d'activation permettant de générer une acidité forte et d’autre part, à comparer ces solides entre eux dans les réactions d'isomérisation du n-butane et de déshydratation du propanol-2-ol. Une interprétation basée sur la valeur de la charge portée par les cations est proposée

Préparation et caractérisation de trioxyde de molybdène très divisé : étude par spectroscopie infrarouge de son interaction avec l'eau

La méthode du réacteur à flamme permet d’obtenir par hydrolyse du dioxydichlorure de molybdène du trioxyde de molybdène très divisé (100 m2g–1). Les petits cristallites ainsi obtenus possèdent la structure orthorhombique. Une variété polymorphique métas- table de cet oxyde peut également être formée sous certaines conditions de préparation. L'étude du solide (I.R.) a montré que l'état de division entraîne des modifications de l'organisation cristalline. De plus la très bonne transmission dans le domaine I.R. (1000-4000 cm–1 ) permet d'étudier les phases adsorbées. Il a notamment été montré que l'eau s'adsorbe à la surface de ces oxydes de façon non dissociative

Préparation de phosphomolybdates (tungstates) par réaction à l’état solide et par précipitation : réactivité dans la conversion du propane-2-ol

La méthode de préparation des hétéropolyanions est un facteur déterminant pour leurs propriétés catalytiques. La possibilité d'élaborer des catalyseurs par différentes voies pourrait permettre une meilleure compréhension de l'origine de leur activité. Une nouvelle voie de synthèse, par réaction à l'état solide, d'hétéropolysels 12- molybdo(tungsto)phosphates alcalins (césium, rubidium et potassium) à structure de Keggin a été mise au point. Les hétéropolysels sont obtenus anhydres et présentent la particularité d'avoir de très faibles surfaces spécifiques (< 3 m2.g-1) et une absence de porosité. Des hétéropolysels poreux, structuralement analogues aux précédents, ont été préparés en solution aqueuse. Ces différents échantillons ont été testés dans la réaction de conversion du propan-2-ol dans le but de déterminer leurs caractères acido-basique et rédox. Les résultats catalytiques obtenus dépendent nettement de la méthode de synthèse

514 Homozygotie pour le variant rs2076530 de BTNL2 et sarcoïdose familiale : Étude génétique des 5 membres d’une même famille

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