Efeito das variáveis reacionais na síntese de um polímero biodegradável funcionalizado: PCL-g-MA

A Poli(ɛ-caprolactona) (PCL) é um termoplástico sintético biodegradável que tem sido foco de estudos emnovos “polímeros verdes”, devido principalmente as suas boas propriedades mecânicas, o que a torna competitivacom outros polímeros convencionais e biopolímeros, tais como: Poli(ácido lático) (PLA), Poli(hidroxibutirato) (PHB). O objetivo deste trabalho foi a enxertia de grupos reativos anidrido maleico (MA)na PCL para a produção de um polímero funcional biodegradável. A síntese de enxertia do anidrido maleicona PCL ocorreu em um misturador interno de laboratório, utilizando concentrações de 2,5 e 5 % de MA e de0,3 e 0,5% do iniciador peróxido de dicumila (DCP) em duas temperaturas de processo, 110oC e 160oC. Ametodologia do planejamento fatorial 23 foi usada visando à otimização dos experimentos, assim como tambémpara avaliar a eficiência das condições reacionais empregadas para a funcionalização da PCL. Os resultadosindicaram que o anidrido maléico foi enxertado na PCL usando o iniciador peróxido de dicumila. Aporcentagem de anidrido maléico grafitizado (%gMA) foi obtida por titulação e comprovada por Espectroscopiana região do Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR). Através dos resultados obtidos podeseinferir que um maior teor (5,0%) de MA favoreceu positivamente a enxertia. No entanto, acima de determinadaquantidade, possivelmente ocorre uma saturação do sistema e a tendência é a recombinação.Palavras-chave: Funcionalização, anidrido maléico, Poli (ɛ-caprolactona), polímeros biodegradáveis

Comportamento reológico do Bio-PE e do PCL na presença do PEgAA e PEgMA

O reômetro de torque é um equipamento que reproduz em escala laboratorial o processamento de polímeros.Neste equipamento, a velocidade de rotação dos rotores, temperatura e tempo de processamento são parâmetrospredeterminados e impostos ao sistema investigado; avalia-se o torque necessário para a fusão, mistura ehomogeneização da amostra. Através do gráfico do torque em função do tempo e do gráfico da temperaturaem função do tempo de processamento, cujos valores estão relacionados com as propriedades reológicas,estrutura e massa molar das amostras, é possível obter informações sobre o comportamento dos polímeros emfluxo, ou seja, durante o processamento. Neste trabalho, foi investigado o efeito do polietileno graftizadocom ácido acrílico (PEgAA) e do polietileno graftizado com anidrido maléico (PEgMA) no biopolietileno(Bio-PE) e no poli(ε-caprolactona) (PCL) por reometria de torque. Foi verificado que o PEgAA e o PEgMApromoveram aumento no torque dos sistemas Bio-PE/PEgAA, Bio-PE/PEgMA, PCL/PEgAA e PCL/PEgMA,possivelmente resultante de interações e/ou reações químicas ocorridas nesses sistemas poliméricos. Espectrosde FTIR evidenciaram possíveis interações e/ou reações químicas entre os grupos funcionais dos polímerosgrafitizados e o Bio-PE e o PCL. Valores de torque mais altos foram observados nos sistemas com parâmetrosde solubilidade (δ) mais próximos, corroborando com os cálculos propostos por Hansen

Síndrome de Morgagni-Stewart-Morel: Morgagni-Stewart-Morel syndrome

Introdução: a síndrome de Morgagni Stewart Morel é uma entidade clínica rara. Sua principal característica é a hiperostose frontal interna. Além disso, conta com alterações endócrinas​ metabólicas e psiquiátricas. Pode estar acompanhada de obesidade, diabetes mellitus e hirsutismo. Possui maior prevalência na população feminina. Apresentação do caso: paciente do sexo feminino, 65 anos, obesa em menopausa há 12 anos. Relata em consulta queixa de cefaleia em aperto na região frontal há cerca de 6 anos. A mesma vem se intensificando gradativamente e há 01 semana a dor não é sanada mesmo com o uso de anti-inflamatórios ou analgésicos orais. Discussão: a síndrome de Morgagni-Stewart-Morel consiste em uma condição rara, caracterizada pela presença de Hiperostose Frontal Interna (HFI) associada a alterações metabólicas, psiquiátricas e endócrinas. Sua definição não é uniforme devido a diversidade de sintomas e a sua variabilidade em cada indivíduo. Possui incidência maior no sexo feminino e com idade acima de 50 anos, sua etiologia ainda é pouco conhecida. Algumas teorias buscam elucidar o tema como o aumento da leptina, desordem hormonal de andrógenos e há também defensores de uma síndrome genética, ligada ao X com penetrância variável. Conclusão: diante da raridade de casos da síndrome, o diagnóstico geralmente ocorre de modo incidental, por meio da correlação entre sintomatologia variada e investigação radiológica. Sua abordagem terapêutica é predominantemente sintomática, de modo a se optar por conduta cirúrgica em casos reservados

Avulsão da Espinha Ilíaca anterosuperior pós traumática : Post-traumatic anterosuperior Iliac Spine avulsion

Introdução: As lesões ósseas da pelve e quadril são raras, e ocorrem principalmente na faixa etária de 8 a 14 anos, e estão relacionadas à prática de atividades físicas de alto impacto e repetitivas. As fraturas por avulsão das espinhas ilíacas superior e inferior e tuberosidade isquiática tem maior incidência devido ao aumento da prática de desportos nessa faixa etária. Apresentação do caso: I.P.M, masculino, 17 anos de idade, procurou o serviço do Hospital Geral de Goiás (HGG), referindo dor iniciada há 30 dias na face anterior do quadril esquerdo, durante partida de futebol. Refere aumento da intensidade da dor, e ao exame físico possui equimose local, edema e dor em quadril esquerdo. Ao raio x apresentou fratura da espinha ilíaca ântero superior à esquerda. Discussão: Essa lesão geralmente ocorre como resultado da contração súbita, vigorosa ou repetitiva do músculo sartório e tensor da fascia lata. Os sintomas mais comumente relatados são dor intensa associada a “estalos” na hemipelve afetada, edema, limitação funcional ipsilateral e equimoses. O tratamento é preferencialmente conservador, durando, em média, de 6 a 8 semanas. Já a cirurgia, é indicada para casos em que há desvio de mais de três centímetros ou com lesão neurovascular associada. Conclusão: Seu tratamento adequado, feito precocemente, torna-se importante na prevenção de lesões permanentes e complicações futuras. Na maioria das vezes, o tratamento e conservador, excetuando-se os casos de desvio fragmentário superior a três centímetros

Processing and Properties of PCL/Cotton Linter Compounds

Biodegradable compounds of poly(ε-caprolactone) (PCL)/ cotton linter were melting mixed with filling content ranging from 1% to 5% w/w. Cotton linter is an important byproduct of textile industry; in this work it was used in raw state and after acid hydrolysis. According to the results of torque rheometry no decaying of viscosity took place during compounding, evidencing absence of breaking down in molecular weight. The thermal stability increased by 20% as observed in HDT for PCL/cotton nanolinter compounds. Adding cotton linter to PCL didn't change its crystalline character as showed by XRD; however an increase in degree of crystallinity was observed by means of DSC. From mechanical tests in tension was observed an increase in ductility of PCL, and from mechanical tests in flexion an increase in elastic modulus upon addition of cotton linter, whereas impact strength presented lower values for PCL/cotton linter and PCL/cotton nanolinter compounds. SEM images showed that PCL presents plastic fracture and cotton linter has an interlacing fibril structure with high L/D ratio, which are in agreement with matrix/fibril morphology observed for PCL/cotton linter compounds. PCL/cotton linter compounds made in this work cost less than neat PCL matrix and presented improved properties making feasible its commercial use

Tayloring PS/PCL blends: characteristics of processing and properties

Abstract Blends of Polystyrene (PS) and Poly(ε-caprolactone) (PCL) were twin screw extruded, two PSs, with low and high melt flow rate (MFR) were used and their feasibility within PCL investigated by means of torque rheometry, mechanical tests, heat deflection temperature (HDT) and scanning electron microscopy (SEM); predictive models were utilized to evaluate interfacial adhesion in PS/PCL blends. Results show that no decreasing was verified in torque rheometry plots suggesting thermally stable blends; elastic modulus decreased and elongation at break increased in PS/PCL blends compared to neat PS. PS/PCL blends with low MFR PS and higher PCL amount are more thermodynamically stable. Higher HDT was verified in PS/PCL blends. The trends observed applying predictive models are indicative of poor adhesion between PCL and PS, agreeing with coalescence and phase segregation as verified in SEM images. PS/PCL systems with higher MFR PS presented the best results

Performance of Poly(caprolactone) (PCL) as an Impact Modifier for Polystyrene (PS): Effect of Functionalized Compatibilizers with Maleic Anhydride and Glycidyl Methacrylate

In this work, the copolymers ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA), ethylene methyl methacrylate-glycidyl methacrylate (EMA-GMA), and styrene-(ethylene-butylene)-styrene grafted with maleic anhydride (SEBS-g-MA) were used to compatibilize polystyrene (PS)/poly(caprolactone) (PCL) blends. The blends were processed in a co-rotating twin-screw extruder and injection molded. Samples were investigated by torque rheometry, capillary rheometry, impact strength, tensile strength, heat deflection temperature (HDT), dynamic-mechanical thermal analysis (DMTA), thermogravimetry (TG), and scanning electron microscopy (SEM). Torque rheometry indicated that glycidyl methacrylate functional groups and maleic anhydride groups interact with PCL. Capillary rheometry evidenced that at shear rates lower than 10,000 s−1, the PS/PCL/SEBS-g-MA blends presented the highest apparent viscosity among the blends. Such behavior was possibly due to the good interaction between SEBS-g-MA and the PS and PCL phases. Consequently, the properties of impact strength, elongation at break, tensile strength, and elastic modulus were improved by 30%, 109%, 33.8%, and 13.7%, respectively, compared with the non-compatibilized PS/PCL system. There was a reduction in the HDT of all blends compared with neat PS, given the elastomeric characteristics of PCL and compatibilizers. The DMTA results revealed two independent peaks in the blends (one around −53 °C concerning the PCL phase and another at 107 °C related to PS), confirming their immiscibility. The PS/PCL/SEBS-g-MA blends showed higher morphological stability, confirming their good mechanical properties

Performance of Poly(caprolactone) (PCL) as an Impact Modifier for Polystyrene (PS): Effect of Functionalized Compatibilizers with Maleic Anhydride and Glycidyl Methacrylate

In this work, the copolymers ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA), ethylene methyl methacrylate-glycidyl methacrylate (EMA-GMA), and styrene-(ethylene-butylene)-styrene grafted with maleic anhydride (SEBS-g-MA) were used to compatibilize polystyrene (PS)/poly(caprolactone) (PCL) blends. The blends were processed in a co-rotating twin-screw extruder and injection molded. Samples were investigated by torque rheometry, capillary rheometry, impact strength, tensile strength, heat deflection temperature (HDT), dynamic-mechanical thermal analysis (DMTA), thermogravimetry (TG), and scanning electron microscopy (SEM). Torque rheometry indicated that glycidyl methacrylate functional groups and maleic anhydride groups interact with PCL. Capillary rheometry evidenced that at shear rates lower than 10,000 s−1, the PS/PCL/SEBS-g-MA blends presented the highest apparent viscosity among the blends. Such behavior was possibly due to the good interaction between SEBS-g-MA and the PS and PCL phases. Consequently, the properties of impact strength, elongation at break, tensile strength, and elastic modulus were improved by 30%, 109%, 33.8%, and 13.7%, respectively, compared with the non-compatibilized PS/PCL system. There was a reduction in the HDT of all blends compared with neat PS, given the elastomeric characteristics of PCL and compatibilizers. The DMTA results revealed two independent peaks in the blends (one around −53 °C concerning the PCL phase and another at 107 °C related to PS), confirming their immiscibility. The PS/PCL/SEBS-g-MA blends showed higher morphological stability, confirming their good mechanical properties