Synthesis of 6-substituted 2-pyrrolyl and indolyl benzoxazoles by intramolecular O-arylation in photostimulated reactions

The synthesis of a series of 6-substituted 2-pyrrolyl and 2-indolyl benzoxazoles by photostimulated C-O cyclization of anions from 2-pyrrole carboxamides, 2-indole carboxamides, or 3-indole carboxamides has been found to proceed in good to excellent yields (41-100%) in DMSO and liquid ammonia. The pyrrole and indole carboxamides are obtained in good to very good isolated yields by an amidation reaction of different 2-haloanilines with 2-carboxylic acid of pyrrole and 2- or 3-carboxylic acid of indole. To explain the regiochemical outcome of these reactions (C-O arylation vs C-N or C-C arylation), a theoretical analysis was performed using DFT methods and the B3LYP functional.Fil: Vaillard, Victoria Anahi. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Guastavino, Javier Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Bardagi, Javier Ivan. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Barolo, Silvia Maricel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Constructing Heterocycles by Visible Light Photocatalysis

Heterocycles are widely spread in natural products and in many bioactive compounds, as well as in a variety of fine chemicals. Synthesis through catalysis is always an advantageous strategy and today it is difficult to consider an approach to a target molecule without the inclusion of a catalytic step. Moreover, it is indeed almost a required characteristic for all the synthetic transformations in line with the principles of green chemistry and sustainable processes. Chemical transformations via visible light photocatalysis are emerging strategies that meet the increasing demand for more sustainable chemical processes. Up to date, several visible light approaches have been successfully applied to various organic transformations. Moreover, potential advantages are envisaged in this highly active new field. This review gives a brief overview of methods based on visible-light photoredox catalysis that have been developed for the synthesis of heterocycles using transition metal catalysts and organic catalysts. Only works in which at least one heterocycle is constructed are included, leaving the vast area of functionalization of heterocycles for other reviews.Fil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Bardagi, Javier Ivan. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Síntesis de heterociclos por reacciones de transferencia electrónica : con radicales y radicales aniones como intermediarios

Recientemente se han desarrollado nuevas estrategias para la síntesis de compuestos orgánicos. Entre ellas se encuentra el mecanismo de sustitución radicalaria nucleofílica unimolecular (SRN1). Más recientemente la sustitución aromática homolítica (SAH) ha incrementado las posibilidades sintéticas. En este libro describiremos nuevas síntesis de heterociclos, que son en la mayoría compuestos utilizados en química medicinal. Por otro lado, se describirán someramente los mecanismos de SRN1 y SAH. Se presentará la síntesis de heterociclos siguiendo una secuencia en tándem de reacción de SRN1 intermolecular seguido de un cierre de anillo, tales como anillos de indoles, benzofuranos, benzofenantridinas, isoquinolonas, etc., donde el tamaño del anillo es desde 5 hasta 9 miembros. Asimismo, se indicará la síntesis de heterociclos por reacciones intramoleculares por el mecanismo de SRN1. En este caso, los nucleófilos participantes son aniones de amidas, oxazolinas, sulfuros, fenoles, cetonas y aminas. Finalmente, se mostrará la síntesis de heterociclos por reacciones de ciclación 5-exo y 6-exo seguidas de reducción o por una reacción de SRN1, como así también otros ejemplos.Fil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Vaillard, Victoria Anahi. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentin

Room-Temperature Photoinduced Direct C-H-Arylation via Base-Promoted Homolytic Aromatic Substitution

Conceptually different approach toward biaryl syntheses by photoinduced direct CH arylation of benzene and thiophene in the presence of t-BuOK is reported. The reaction proceeds through photo- and base-promoted homolytic aromatic substitution. The o-, m- and p- substituted ArI, as well as the electron-donating and electron-withdrawing nature of the substituents were found be good to excellent substrates. Heteroaryl, ArBr, ArCl and double CH arylation were successfully achieved.Fil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Córdoba. Instituto de Investigaciones En Físicoquímica de Córdoba; ArgentinaFil: Guastavino, Javier Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físicoquímica de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Córdoba. Instituto de Investigaciones En Físicoquímica de Córdoba; Argentin

Visible Light Mediated Synthesis of 6H-Benzo[c]chromenes: Transition-Metal-Free Intramolecular Direct C-H Arylation

A synthetic approach towards the 6H-benzo[c]chromene ring under visible light and transition-metal-free conditions has been developed. Benzochromenes are synthesized from the corresponding (2-halobenzyl) phenyl ethers or (2-halophenyl) benzyl ethers using KOtBu in dimethyl sulfoxide (DMSO) at room temperature (rt) and blue light-emitting diodes (LEDs) as the light source. This methodology replaces the use of ligands or additives, high temperatures and toxic solvents. The photostimulated reaction exhibits very good tolerance to different functional groups and 5H-dibenzo[c,f]chromenes are also effectively obtained. An electron donor-acceptor complex formed by the dimsyl anion and (2-halobenzyl) phenyl ethers was found and it induces the ET as the initial step in the photocyclization reaction. Furthermore, in order to explain the regiochemical outcome of this reaction, a theoretical analysis was performed using DFT methods.Fil: Heredia, Micaela Denise. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; ArgentinaFil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentin

Synthesis of carbazoles by intramolecular arylation of diarylamide anions

The synthesis of a series of substituted 9H-carbazoles by the photostimulated SRN1 substitution reactionwith diarylamines as starting substrate was performed. The diarylamines were obtained by two approaches,the Pd-catalyzed reactions (Buchwald-Hartwig) or Cu-catalyzed reactions of 2-haloanilines with aryl halides, or 2-bromoiodobenzene with anilines, with moderate to very good isolated yields (45-89%).Through an intramolecular C-C bond formation of diarylamines by the SRN1 mechanism, Carbazoles were achieved. These reactions proceeded synthetically in very good to excellent yields (81-99%) in liquid ammonia and DMSO. The reaction of N-(2-bromophenyl)-2-phenylbenzenamine gave 1-phenyl-9H-carbazole (38%) and the isomer 9H-tribenz[b,d,f]azepine (58%). By using this methodology, 9Hcarbazoles, substituted 9H-carbazoles, benzocarbazoles, and even 3,3′-bi(9H-carbazole) were obtained by a double SRN1 reaction with benzidine.Fil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Vaillard, Victoria Anahi. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Martín, Sandra Elizabeth. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Initiation in photoredox C–H functionalization reactions. Is dimsyl anion a key ingredient?

Previous studies have reported the arylation of unactivated arenes with ArX, base (KOtBu or NaOtBu), and an organic additive at high temperatures. Recently, we showed that this reaction proceeds in the absence of additives at rt but employs UV-vis light. However, details of mechanisms that can use a photoinduced base-promoted homolytic aromatic substitution reaction (photo-BHAS) have remained elusive until now. This work examines different mechanistic routes of the essential electron-transfer step (ET) of this reaction in order to identify a possible path for the formation of 1-adamantyl radicals from 1-haloadamantanes (initiation step). On the basis of photochemical and photophysical experiments and computational studies, we propose an unprecedented initiation step that could also be applied to other ET reactions performed in DMSO. For the first time, it is reported that dimsyl anion, formed from a strong base and DMSO (solvent), is responsible for inducing the initiation by a photo-BHAS process on alkyl halides.Fil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Bardagi, Javier Ivan. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Puiatti, Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Electron-transfer-mediated synthesis of phenanthridines by intramolecular arylation of anions from n-(ortho-Halobenzyl)arylamines: regiochemical and mechanistic analysis

The synthesis of a series of substituted phenanthridines by photostimulated C-C cyclization of anions from N-(orrAo-halobenzyl)arylamines has been found to proceed in very good to excellent yields (79-95%) in liquid ammonia and in DMSO. The N-(ortho-halobenzyl)arylamines are obtained in good to very good isolated yields (44-85%) by nucleophilic substitution of orthohalobenzylchlorides with different arylamines. The reaction of the anions of a diverse set N-(orthohalobenzyl)arylamines was studied, and the methodology was extended to the synthesis of trispheridine, a natural product, in very good yield, In order to explain the regiochemical outcome of these reactions, a theoretical analysis was performed with DFT methods and the B3LYP functional.Fil: Buden, Maria Eugenia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Dorn, Viviana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Gamba, Martina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Pierini, Adriana Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Cross metathesis of several methylenecyclopentane derivatives

The cross metathesis (CM) of several methylenecyclopentane derivatives using HoveydaeGrubbs second generation catalyst 4 (5e10 mol %) has been studied. Medium to good yields of tetrasubstituted alkenes have been obtained. In the case of 8-methyl-2,5-dimethylene-2,3,5,6-tetrahydro-1H,4H-3a,6a-(methanoiminomethano)pentalene-7,9-dione 2 products from single, double and triple CM were formed. With 8-methyl-5-methylene-5,6-dihydro-3a,6a-(methanoiminomethano)pentalene-2,7,9(1H,3H,4H)-trione 3 a good yield of the CM product was obtained working at 140 C in xylene for 3 d, showing the high thermal stability of this catalyst. In the CM of diene 2 and enone 3, the main products were always the anti-stereoisomers.Fil: Camps, Pelayo. Universidad de Barcelona; EspañaFil: Gómez, Tània. Universidad de Barcelona; EspañaFil: Buden, Maria Eugenia. Universidad de Barcelona; España. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Otermin, Ane. Universidad de Barcelona; EspañaFil: Calvet, Teresa. Universidad de Barcelona; EspañaFil: Font Bardia, Mercé. Universidad de Barcelona; Españ