Asymmetric Rh diene catalysis under confinement : isoxazole ring‐contraction in mesoporous solids

Covalent immobilization of chiral dienes in mesoporous solids for asymmetric heterogeneous catalysis is highly attractive. In order to study confinement effects in bimolecular vs monomolecular reactions, a series of pseudo‐C2‐symmetrical tetrahydropentalenes was synthesized and immobilized via click reaction on different mesoporous solids (silica, carbon, covalent organic frameworks) and compared with homogeneous conditions. Two types of Rh‐catalyzed reactions were studied: (a) bimolecular nucleophilic 1,2‐additions of phenylboroxine to N‐tosylimine and (b) monomolecular isomerization of isoxazole to 2H‐azirne. Polar support materials performed better than non‐polar ones. Under confinement, bimolecular reactions showed decreased yields, whereas yields in monomolecular reactions were only little affected. Regarding enantioselectivity the opposite trend was observed, i. e. effective enantiocontrol for bimolecular reactions but only little control for monomolecular reactions was found.Deutsche Forschungsgemeinschaf

Modélisation d’un siège typique de voiture

On propose le développement d'un modèle en éléments finis pour la détermination de la distribution du champ de pression dans un siège de voiture. Le défi principal est l’implémentation du modèle constitutif de la mousse. En effet, les mousses de polyuréthane ne peuvent être considérées comme linéairement élastiques et les constantes décrivant leur comportement mécanique ne sont généralement pas disponibles. Un modèle mécanique approprié ainsi que les paramètres de ce modèle doivent être déterminés à partir d’expériences mécaniques. Une attention particulière sera apportée à la modélisation du comportement de la mousse et de l'influence de la précontrainte exercée par la housse du siège. Au vu de la complexité de la loi constitutive de la mousse, de la housse et de la géométrie du siège, un modèle numérique en éléments finis simplifié a été employé. Le siège de voiture est considéré comme un bloc partiellement enveloppé par une housse en textile initialement sous tension. Les résultats seront validés par des données expérimentales