Incidence d'une technique de décontamination par tensioactifs sur la conductivité hydraulique d'un aquifère contrôlé pollué par du gazole

Les nappes d'eau souterraine constituent des ressources vulnérables que l'activité industrielle croissante contribue à polluer trop fréquemment. Les produits les plus manipulés se voient donc directement concernés dans les cas de pollution d'aquifères. A ce titre, les produits pétroliers, notamment ceux que l'on considère comme étant domestiques (gazole, fuel, essence, etc.) se situent au premier rang.Dans le but de mieux aborder ce type de contamination, des études sont menées sur un site expérimental de grandes dimensions et parfaitement contrôlé, dans lequel 476 l de gazole routier (GOR86) ont été déversés. Une première tentative de récupération du polluant, par infiltration de tensioactifs depuis la surface, démontre la capacité du mélange utilisé à mobiliser le polluant mais conduit à la réduction de la perméabilité du milieu poreux faisant ainsi apparaître une limitation des performances pour ce type de procédés de décontamination.Des expériences au laboratoire, conduites sur des colonnes de milieu poreux, ont été entreprises pour rechercher les causes de cette perte de conductivité hydraulique. Avec le sable considéré ici, les argiles ne jouent pas un rôle prépondérant dans le colmatage. Il est démontré également que le gradient de charge, quand il est augmenté, permet d'injecter une quantité plus importante de tensioactifs sans pour autant pallier ce problème de colmatage. Enfin, il apparaît que les tensioactifs, en présence des ions calcium, peuvent s'agglomérer pour former des associations de micelles lamellaires, cylindriques et/ou mixtes, assez volumineux pour être filtrés à la surface du sol à traiter. Au bout d'un certain temps, le milieu poreux est totalement colmaté et par conséquent le débit d'infiltration de la solution devient nul. Sur le plan de la récupération du polluant, ce paramètre s'avère être particulièrement important. Sa variation influence donc fortement les quantités de polluant mobilisé.Cette étude démontre la faisabilité du procédé. Toutefois elle souligne aussi que, sous peine de perdre de leur efficacité, les solutions de tensioactifs doivent conserver leurs caractéristiques initiales (stabilité de la taille des particules colloïdales notamment) pendant toute la durée du traitement. Dans la mesure où l'agglomération des micelles est en cause, il faudra rechercher les moyens d'obtenir une dispersion plus stable, par exemple par addition d'agents solvants.In case of groundwater contamination by hydrocarbon spills, one of the main problems is how to recover residual hydrocarbons trapped in the porous medium, forming a long term pollution source. In order to develop a better approach to such problems, experiments were conducted in a large experimental controlled site, called SCERES (Site Contrôlé Expérimental de Recherche pour la Réhabilitation des Eaux et des Sols) made of an impervious concrete basin (25 m x 12 m x 3 m) packed with two layers of quartz sand and fitted with specific instrumentation.This research site was experimentally polluted with diesel oil (476 litres), then the shape of the impregnation body was identified and oil saturation values were quantified thanks to a specific coring programme before and after each step of the experiments (water table fluctuations, hydraulic pumping, surfactant infiltration, etc.). The principle of the remediation technique is based on a surfactant flushing from the soil surface. This process was carried out when all of the removable diesel oil had been recovered by hydraulic pumping in the central recovery well. The surfactant infiltration allowed a displacement of the main part of the residual pollutant in the vertical zone of the impregnation body, in spite of a progressive reduction of hydraulic conductivity leading to a plugging of the porous matrix. This phenomenon has been observed by many scientists (Allred et Brown, 1994 ; Celik et al., 1982) and explained as being caused by a precipitation of the anionic surfactant in presence of calcium ions.This decrease of hydraulic conductivity, due to surfactant infiltration and its effects, was studied in the laboratory by the implementation of experiments using columns filled with the same sand as in the SCERES basin. The results showed that the reduction of the hydraulic conductivity of the porous medium cannot be due to the precipitation of the anionic surfactants in presence of calcium ions of the sand. If this were situation, all the porous medium in the column would have exhibited this loss of hydraulic conductivity. In our case, only the upstream part of the physical model was influenced by this phenomenon. Furthermore, the sand devoid of its clay minerals has nearly the same behaviour as a natural sand, with respect to the infiltration flowrate of the surfactants. This proves that the clay minerals, present in small proportion in this matrix, are not mainly responsible for the plugging problem. The influence of the hydraulic gradient, another studied parameter, was observed and permitted to apprehend the behaviour of the surfactant solution during its infiltration through the porous medium. . The increase of this parameter, even if it allows the injection of more surfactant, could not resolve the problem of the reduction of hydraulic conductivity. Finally, all the experiments indicated that the plugging effect (cancellation of the flowrate) happened after nearly 20 hours of surfactant infiltration through the porous matrix. The time parameter seems to be important since its variation can influence the stability of the surfactant solution. The results indicated that we can infiltrate a greater volume of the solution if it has been recently prepared. In other words, this is certainly due to the time necessary for the formation of liquid crystals obtained in presence of the calcium ions in the water used for the preparation of the solutions (tap water). After nearly 20 hours these crystals should have attained a size sufficient to be retained by a filtration effect, near the soil surface. We suggest that this filtration is the major factor responsible for the reduction of hydraulic conductivity and the plugging.The present study shows the feasibility of this process and it highlights the need to conserve the initial characteristics of the surfactants (especially the size stability of the colloidal particles) during all the treatment. Because of the agglomeration of the micelles, we have to search for means to ensure a good dispersion in the aqueous medium, for example by adding a solvent agent

Optimisation des microémulsions utilisées pour la récupération assistée du pétrole

Il est généralement admis que les solutions micellaires les plus efficaces pour la récupération du pétrole sont celles qui conduisent à des tensions interfaciales basses au contact des fluides en place dans le gisement et qui, en même temps, nécessitent un minimum de produits amphiphiles pour former des microémulsions. Cette dernière propriété, d'ailleurs liée à la première, est importante pour des raisons économiques. Le propos de cet article est d'attirer l'attention surles principaux paramètres qui gouvernent la formation des microémulsions, d'identifier leur importance relative et de les optimiser. Une condition optimale est définie, pour laquelle la quantité de tensio-actif nécessaire pour former une microémulsion à partir de poids égaux d'hydrocarbure et de saumure est minimale. II existe une valeur optimale pour chacun des principaux paramètres (masse moléculaire de l'hydrocarbure et des composés amphiphiles, rapport tensio-actif/ cosolvant, salinité et température), voleur qui correspond à un équilibre entre les ten-dances hydrophile et hydrophobe de la molécule de tensio-actif dans un système donné. Cet équilibre est confirmé par des mesures de tension interfaciale et de coefficient de répartition du tensio-actif. Une relation entre les divers paramètres est ainsi mise en évidence, qui peut aider à l'établissement de formulations plus économiques. En particulier, des exemples sont donnés pour des applications à température élevée et forte concentration en sel

Solubilisation des hydrocarbures dans les solutions micellaires Influence de la structure et de la masse moléculaire

La solubilisation des hydrocarbures par les solutions de tensio-actifs utilisés pour la récupération améliorée du pétrole est directement liée à l'efficacité interfaciale de ces solutions. D'autant plus élevée que la tension interfaciale entre la phase micellaire et l'huile est plus basse, elle dépend fortement de la nature de l'hydrocarbure. Dans certains cas, celui-ci est responsable de comportements de phase inhabituels. On examine d'abord dans cet article la méthodologie généralement utilisée pour caractériser les propriétés interfaciales des mélanges eau-huile-tensio-actifs. Elle est fondée, à partir des travaux de Winsor et de quelques auteurs après lui, sur le concept d'énergies de cohésion entre les diverses entités moléculaires présentes et sur le rapport entre ces énergies. Cette approche permet d'orienter le choix des paramètres pour optimiser les formulations du point de vue de la solubilisation et de la tension interfaciale. Les comportements de phase d'hydrocarbures modèles, alcanes et alkylbenzènes, sont ensuite comparés et discutés, ainsi que ceux d'huiles brutes de stockage. Il apparaît notamment que, dans les mélanges d'hydrocarbures, le paramètre d'optimisation (ici la masse moléculaire du tensio-actif) varie de façon non linéaire avec les proportions du mélange. Les performances obtenues avec les huiles brutes de masses moléculaires voisines dépendent sensiblement de la composition. Cependant l'influence propre de la structure et de la masse moléculaire des différentes espèces n'a pas encore été établie. A cet égard l'huile de Daqing constitue un cas intéressant : la solubilisation est extrêmement faible, bien que les tensions interfaciales soient relativement basses. D'après des essais préliminaires de fractionnement de ce brut, les résines pourraient être à l'origine de ce comportement. La poursuite des travaux vise à préciser l'effet des fractions lourdes des bruts (paraffines, résines, asphaltènes) sur les propriétés interfaciales, d'une part avec le brut de Daqing, pour effectuer des essais complémentaires, d'autre part avec des constituants modèles en solution dans un solvant approprié

Voies de recherche en matière de récupération assistée du pétrole par tensio-actifs Research Lines in Enhanced Oil Recovery by Surfactants

Quelle que soit la conjoncture économique, le procédé de récupération assistée du pétrole par injection d'agents tensio-actifs nécessite une mise en oeuvre très élaborée pour tirer le meilleur parti des produits et donc pour franchir le seuil de rentabilité. Il apparaît par ailleurs que son champ d'application doit être étendu aux conditions de réservoir couramment rencontrées, notamment les fortes salinités, par l'utilisation de structures chimiques adaptées. Pour réduire les pertes de tensio-actifs par adsorption sur la roche, et par suite, préserver l'efficacité du fluide micellaire, deux techniques sont étudiées à l'Institut Français du Pétrole. L'une d'entre elles consiste à réduire l'adsorption en augmentant le pH de la formation à l'aide d'agents alcalins. Dans l'autre méthode, les molécules adsorbées sont remises en solution par un agent désorbant ajouté à l'eau de chasse. L'extension du procédé aux gisements salés est illustrée avec une famille de tensio-actifs qui ont un comportement prometteur dans ces conditions, les sulfonates d'oléfines alpha. Il apparaît que l'efficacité interfaciale de ces produits ne doit pas être seule prise en compte, mais également la solubilité, la stabilité chimique, le comportement rhéologique et l'adsorption sur les surfaces minérales. <br> No matter what the economic situation may be, the process of enhanced oil recovery (EOR) by surfactant flooding requires very sophisticated implementation to take maximum advantage of the chemicals and hence to cross the threshold of economic feasibility. It seems, moreover, that the scope of application of this process must be enlarged to meet the reservoir conditions commonly encountered, particularly high salinity, by the use of suitable chemical structures. To reduce surfactant losses by adsorption on the rock and then to preserve the efficiency of the micellar fluid, two techniques are being investigated at the Institut Français du Pétrole. One of them consists in reducing adsorption by increasing the pH of the formation by means of alkaline agents. In the other method, adsorbed molecules are brought back to solution by a desorbing agent added to the chase water. Extension of the process to salty formations is illustrated with a surfactant family having a promising behavior under such conditions, i. e. alpha-olefin sulfonates. The interfacial efficiency of these products does not seem to be the only positive factor, but also their solubility, chemical stability and rheological behavior as well as their adsorption mineral surfaces