5 research outputs found
Large Differences in the Optical Spectrum Associated with the Same Complex: The Effect of the Anisotropy of the Embedding Lattice
Origin of the Exotic Blue Color of Copper-Containing Historical Pigments
The
study of chemical factors that influence pigment coloring is
a field of fundamental interest that is still dominated by many uncertainties.
In this Article, we investigate, by means of ab initio calculations,
the origin of the unusual bright blue color displayed by historical
Egyptian Blue (CaCuSi<sub>4</sub>O<sub>10</sub>) and Han Blue (BaCuSi<sub>4</sub>O<sub>10</sub>) pigments that is surprisingly not found in
other compounds like BaCuSi<sub>2</sub>O<sub>6</sub> or CaCuO<sub>2</sub> containing the same CuO<sub>4</sub><sup>6–</sup> chromophore.
We show that the differences in hue between these systems are controlled
by a large red-shift (up to 7100 cm<sup>–1</sup>) produced
by an electrostatic field created by a lattice over the CuO<sub>4</sub><sup>6–</sup> chromophore from the energy of the 3<i>z</i><sup>2</sup>-<i>r</i><sup>2</sup> → <i>x</i><sup>2</sup>-<i>y</i><sup>2</sup> transition,
a nonlocal phenomenon widely ignored in the realm of transition metal
chemistry and strongly dependent upon the crystal structure. Along
this line, we demonstrate that, although SiO<sub>4</sub><sup>4–</sup> units are not involved in the chromophore itself, the introduction
of sand to create CaCuSi<sub>4</sub>O<sub>10</sub> plays a key role
in obtaining the characteristic hue of the Egyptian Blue pigment.
The results presented here demonstrate the opportunity for tuning
the properties of a given chromophore by modifying the structure of
the insulating lattice where it is located
Strain-Induced Ferromagnetic to Antiferromagnetic Crossover in d<sup>9</sup>‑Ion (Cu<sup>2+</sup> and Ag<sup>2+</sup>)‑Layered Perovskites
A characteristic
aspect of undoped high-temperature layered copper
oxide superconductors is their strong in-plane antiferromagnetic coupling.
This state is markedly different from that found in other chemically
similar copper- or silver-layered fluorides, which display a ferromagnetic
ground state. The latter has been connected in the literature with
the presence of an orthorhombic deformation of the lattice that shifts
the intermediate ligand between two metal ions to be closer to one
and further from the other. This distortion is completely absent in
the oxides, which are essentially tetragonal. However, no quantitative
information exists about how this distortion influences the antiferromagnetic
state and its relative stability with respect to the ferromagnetic
state. Here, we carry out first-principles simulations to show that
the fluorides in the parent tetragonal phase are also antiferromagnetic
and that the antiferromagnetic-to-ferromagnetic transition is only
triggered for a large enough distortion, with a typical ligand shift
of 0.1 Å. Moreover, we employ a valence-bond model and second-principles
simulations to show that the factor in superexchange that favors the
antiferromagnetic state reduces as the ligand moves away from the
symmetric metal–metal position. Importantly, we find that this
distortion is sensitive to the application of an epitaxial strain
which, in turn, allows controlling the difference of energy between
ferromagnetic and antiferromagnetic states and thus the Curie or Néel
temperatures. In fact, for compressive strains larger than 5.1%, this
piezomagnetic effect makes K2CuF4 and Cs2AgF4 antiferromagnetic, making these two lattices
close chemical analogs of oxide superconductors
Compounds Containing Tetragonal Cu2<sup>+</sup> Complexes: Is the d<sub><em>x</em></sub><sup>2–</sup><sub><em>y</em></sub><sup>2</sup>–d<sub>3<em>z</em></sub><sup>2</sup>–<em>r</em><sup>2</sup> Gap a Direct Reflection of the Distortion?
Código penal español (1848)
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--GARCÍA BARAGAÑA, Eugenio: Noche phantastica, ideatico divertimiento, que demuestra el methodo de torear a pie. En Madrid : En la Imprenta de Antonio Perez de Soto, 1750
--Novísima recopilacion de las leyes de España dividida en XII libros... Impresa en Madrid : [s.n.], 1805
--ENCINAS, Diego de (recop.): Cedulario indiano [2 vol.]. [S.l.] : [s.n.], 1596
--LEAL, Rafael: Obsequios de Córdoba á sus reyes, ó descripción de las demostraciones públicas de amor y lealtad, que Córdoba tributó á nuestros Católicos Monarcas... Córdoba : En la Imprenta de D. Juan Rodríguez de la Torre, [ca. 1796]
--DÁVILA Y HEREDIA, Andrés: "Palestra particvlar de los exercicios del Cauallo; sus propiedades y estilo de Torear y jugar las Cañas...". En Valencia : Por Benito Macè, 1674
--Prevenciones y reglas que deben observarse para el mejor orden y quietud en las fiestas Reales dispuestas en celebridad de la exaltacion al trono del Rey N. Sr. Don Carlos IV... Madrid : En la Imprenta de Don Pedro Marin, 1789
--Reglas y leyes penales para los jugadores de tresillo. Madrid : En la Imprenta Real, 1825
--Reglas y leyes que se han de observar en los juegos del rebesino, malilla y cientos en continuacion á la colección general... Madrid : Por Manuel González, 1790
--CASTRO, Ignacio de: Relación de la fundación de la Real Audiencia del Cuzco en 1788, y de las fiestas con que esta grande y fidelísima ciudad celebró este honor. Madrid : En la Imprenta de la viuda de Ibarra, 1795
--LUQUE FAJARDO, Francisco de: Relacion de las fiestas qve la cofradia de Sacerdotes de San Pedro ad Vincula celebró en su Paroquial Yglesia de Seuilla... En Sevilla : Por Alonso Rodriguez Gamarra, 1616
--CÉSPEDES, Baltasar de: Relacion de las honras qve hizo la Vniversidad de Salamanca a la Magestad de la Reyna doña Margarita de Austria nuestra Señora,... En Salamanca : Impresso por Francisco de Cea Tesa, 1611
--Relacion veridica en la qve fe da noticia de lo acaecido en la ysla de Puerto Rico a fines del año de 45 y principios de el 47 con
el motiuo de llorar la muerte de N. Rey y Señor Don Phelipe qvinto... En San Juan de Puerto Rico, 1918
--ALENDA Y MIRA, Genaro: Relaciones de solemnidades y fiestas públicas de España [2 vol.]. Madrid : [s.n.] (Establecimiento tipográfico de «Sucesores de Rivadeneyra»), 1903
--MOYA Y PÉREZ, Enrique: Tratado completo del juego de damas. Valencia : [s.n.] (Librería de Pascual Aguilar), 1875
--ALCOCER, Francisco de: Tratado del Iuego. Impresso en Salamanca : En casa de Andrea de Portonariis, 1559
--ISLA, José Francisco de: Triunfo del amor, y de la lealtad. Dia grande de Navarra. En la festiva, pronta, gloriosa aclamacion del serenissimo catholico rey Don Fernando II de Navarra, y VI de Castilla... En Madrid : [s.n.], [1746?]
--ARÁMBURU DE LA CRUZ, Manuel Vicente: Zaragoza festiva en los fieles aplausos de el ingresso, y mansion en ella de el rey nuestro señor Don Carlos III... En Zaragoza : En la Imprenta de el Rey Nuestro Señor, 1760
--Novisimo codigo penal de 1870, reformado con arreglo al decreto de 1º de enero de 1871. Y leyes provisionales sobre... Valencia : Librería de Juan Mariana y Sanz, 1872
--Código penal español decretado por las Córtes en 8 de junio, sancionado por el rey, y mandado promulgar en 9 de julio de 1822. Madrid : En la Imprenta Nacional, 1822
--Código penal de España : sancionado por S. M. en 19 de mayo de 1848. Barcelona : [s.n.] (Imprenta de Manuel Saurí), 185