Síntese e caracterização de novos complexos de ferro com ligantes não simétricos N2O-doadores como modelos para o sítio ativo das fosfatases ácidas púrpuras

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas.Neste trabalho são propostos modelos para se descrever o comportamento elétrico de dispositivos do tipo metal/polímero eletroluminescente/metal, os quais formam a estrutura básica para a confecção de diodos emissores de luz com camada ativa orgânica. Assume-se que o processo de injeção de carga nesses dispositivos se faz por tunelamento quântico através da barreira de energia potencial triangular formada na interface metal/polímero. Partindo dessa premissa, demonstra-se como a expressão para a densidade de corrente de tunelamento dependente da temperatura explica os desvios da teoria de Fowler-Nordheim na região de baixos campos elétricos aplicados. Estes desvios foram observados em medidas de corrente elétrica como função da tensão realizadas em dispositivos com condutividade dominada pela injeção de um único tipo de portador de carga (unipolares). Do ajuste dessa teoria aos dados experimentais resulta um método de determinação da altura de barreira presente na interface metal/polímero, que independe do conhecimento prévio da massa específica do portador de carga ou da espessura do filme polimérico para sua aplicação. Os valores de altura de barreira fornecidas por este método estão em razoável acordo com os valores reportados na literatura para diferentes interfaces metal/polímero. As magnitudes de densidade de corrente medidas em dispositivos poliméricos unipolares são menores que as calculadas utilizando os modelos de injeção por tunelamento. Esta discrepância foi atribuída a existência de uma camada de óxido entre o eletrodo injetor e o polímero. Da análise realizada neste trabalho vê-se que, apesar das correntes de tunelamento através da dupla barreira presente nas interfaces metal/óxido/polímero serem em alguns casos passíveis de observação experimental, a hipótese da existência da camada de óxido não é capaz de explicar a discordância entre teoria e experiência. Por intermédio da aproximação regional, o efeito da carga espacial sobre a densidade de corrente de portadores que tunelam do eletrodo metálico em direção ao polímero é calculado. Considera-se que a densidade de carga espacial no filme polimérico decresce com o aumento da distância do eletrodo injetor. A teoria do tunelamento limitado por carga espacial (SCTC) assim derivada é capaz de explicar a divergência entre as magnitudes da densidade de corrente prevista pelos modelos de tunelamento e as densidades medidas em dispositivos poliméricos unipolares. Da mesma forma, a partir dessa teoria pode-se entender porque, em certas circunstâncias experimentais, observa-se que a condutividade elétrica de dispositivos poliméricos unipolares é determinada pelo processo de injeção na interface metal/polímero e, em outras circunstâncias, que ela é dominada pelo transporte dos portadores de carga ao longo do filme polimérico. Demostra-se ainda que a teoria SCTC fornece os mesmos resultados que a teoria da condutividade elétrica limitada por carga espacial (SCLC) quando a altura de barreira para a injeção de portadores de carga é pequena ou quando o filme polimérico é muito espesso. A teoria do tunelamento limitada por carga espacial é aplicada aos dados experimentais, resultando em valores para a mobilidade de arraste de buracos bastante próximos daqueles reportados na literatura e em valores para a altura de barreira para a injeção de buracos em concordância com os estimados pela regra de Schottky-Mott. Finalmente, é proposto um modelo analítico para explicar as características elétricas de dispositivos de camada única nos quais ocorre a injeção, o transporte e a recombinação de elétrons e buracos (dispositivos bipolares). Novamente por intermédio da aproximação regional, a distribuição espacial da intensidade do campo elétrico, da concentração de portadores de carga e da taxa de recombinação ao longo do dispositivo é calculada. As características elétricas de dispositivos com diferentes alturas de barreira para a injeção dos portadores de carga e diferentes valores de mobilidade de elétrons e buracos são analisadas. Constata-se que a pequena mobilidade dos elétrons em relação aos buracos concentra a distribuição de emissão nas regiões próximas ao cátodo. Um método simples para se avaliar a eficiência de um dispositivo, para cada tensão aplicada, é proposto. Através de sua utilização verifica-se que dispositivos com injeção balanceada de elétrons e buracos são mais eficientes do que os dispositivos com injeção não balanceada, antes que eles atinjam a condição de operação de máxima eficiência (definido como o conjunto de valores de tensão em que todo o buraco injetado no ânodo recombina-se com todo elétron injetado pelo cátodo). O aumento da mobilidade dos elétrons diminui levemente a eficiência do dispositivo nas vizinhanças da condição de operação de máxima eficiência, para dispositivos que apresentam, entre si, as mesmas alturas de barreira no cátodo e no ânodo e a mesma mobilidade de buracos

2-(4H-1,3-Benzoxazin-2-yl)phenol

The title compound, C14H11NO2, features an essentially planar mol­ecule, the r.m.s. deviation for the 17 non-H atoms being 0.035 Å. This conformation is stabilized by an intra­molecular O—H⋯N hydrogen bond that results in the formation of an S(6) ring. In the crystal structure, methyl­ene–hydr­oxy C—H⋯O contacts result in a supra­molecular chain aligned along the b axis

Catalisador, processo para sua preparação e processo de produção de cicloalcanóis e/ou cicloalcanonas

Em 19/09/2014: Anuidade de pedido de patente de invenção no prazo ordinário.DepositadaA presente invenção tem como objeto principal um catalisador que possui analogia funcional com o sítio ativo da metaloenzima Metano Monooxigenase. Mais especificamente, o catalisador é composto por um complexo de ferro, sendo que o dito complexo apresenta ligantes não-porfirínicos. Bem como está relacionada a um processo de produção dos catalisadores e a processos de produção de cicloalcanóis e/ou cicloalcanonas catalisadas pelo referido catalisador

Composição de um complexo de cobre (II) e ligante -[bis(piridin-2-ilmetil)amino]-3-cloropropan-2-ol e uso da mesma

DepositadaA presente invenção refere-se a uma composição de um complexo de cobre (II) e ligante -[bis (piridin-2-ilmetil)amino]-3-cloropropan-2-ol (HPCINOL) compreendendo a associação com um outro fármaco antitumoral, preferencialmente, Cisplatina, para tratamento de neoplasias de tumores sólidos ou leucemias. O efeito sinérgico demonstrado por tal composição torna a mesma uma alternativa nova e eficiente de terapia antitumoral para diferentes tipos de câncer

Iron, copper and manganese complexes with in vitro superoxide dismutase and/or catalase activities that keep Saccharomyces cerevisiae cells alive under severe oxidative stress

Due to their aerobic lifestyle, eukaryotic organisms have evolved different strategies to overcome oxidative stress. The recruitment of some specific metalloenzymes such as superoxide dismutases (SODs) and catalases (CATs) is of great importance for eliminating harmful reactive oxygen species (hydrogen peroxide and superoxide anion). Using the ligand HPCINOL {1-[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]-3-chloropropan-2-ol}, we have synthesized three coordination compounds containing iron(III), copper(II), and manganese(II) ions, which are also present in the active site of the above-noted metalloenzymes. These compounds were evaluated as SOD and CAT mimetics. The manganese and iron compounds showed both SOD and CAT activities, while copper showed only SOD activity. The copper and manganese in vitro SOD activities are very similar (IC50 similar to 0.4 mu mol dm(-3)) and about 70-fold higher than those of iron. The manganese compound showed CAT activity higher than that of the iron species. Analyzing their capacity to protect Saccharomyces cerevisiae cells against oxidative stress (H2O2 and the O-2(center dot-) radical), we observed that all compounds act as antioxidants, increasing the resistance of yeast cells mainly due to a reduction of lipid oxidation. Especially for the iron compound, the data indicate complete protection when wild-type cells were exposed to H2O2 or O-2(center dot-) species. Interestingly, these compounds also compensate for both superoxide dismutase and catalase deficiencies; their antioxidant activity is metal ion dependent, in the order iron(III) > copper(II) > manganese(II). The protection mechanism employed by the complexes proved to be independent of the activation of transcription factors (such as Yap1, Hsf1, Msn2/Msn4) and protein synthesis. There is no direct relation between the in vitro and the in vivo antioxidant activities. (C) 2014 Elsevier Inc. All rights reserved

Evaluation of ultrastructural changes and cell death on Leishmania amazonensis promastigote forms induced by a new coordinated complex Co (II) / Avaliação de alterações ultraestruturais e morte celular em formas promastigotas de Leishmania amazonensis induzidas por um novo complexo coordenação Co (II)

Leishmaniasis are diseases caused by protozoa of the genus Leishmania and transmitted by vectors of the phlebotomine subfamily. In Brazil, the species Leishmania amazonensis is the etiological agent of the diffuse cutaneous form. Currently, the treatment employed is associated with several side effects, which stimulated the development of new alternatives for the treatment of this important neglected disease. Thus, metallocomplexes appear as a new alternative for antiparasitic therapy. Its action has been evaluated on different species of parasites of the Trypanosomatidae family, including species of the genus Leishmania. In this work, we evaluated the effect of a new Co (II) complex, against promastigotes of L. amazonensis of strain WHOM / BR / 75 / Josefa. Transmission electron microscopy (TEM) was performed to evaluate the parasite's ultrastructure and confocal laser microscopy to check for death by autophagy of the parasite. The complex was able to induce ultrastructural changes in the parasite, such as the formation of autophagic vacuoles near the pouch region flagellar and myelin figure formations. Finally, tests with anti-LC3B labeling indicated the possible death of the parasite by autophagy