An electrochemical study on the synthesis of polypyrrole at the thiolated β-cyclodextrin self assembled monolayers

Maste

Mechanistic Studies of the Effects of Organic Molecules on the Electrodeposition Process

Docto

He-Ne-Xe 방전의 가스 반응에 대한 연구

학위논문(석사)--서울대학교 대학원 :전기공학부,1999.Maste

An Analysis on social factors affecting pregnancy outcomes based on the follow-up study

학위논문(박사)--서울대학교 대학원 :보건학과 보건학전공,1997.Docto

유기물 단결정을 이용한 전계효과트랜지스터 제작 및 특성분석 : 폴리다이아세틸렌, 안트라센, 펜타센

Thesis(Doctor`s) --서울대학교 대학원 :물리학부,2006.Docto

De novo Synthetic Approach towards deoxyoligosaccharides and their natural products by way of Asymmetric Metal Catalysis

Doctor2-디옥시-다당류는 생물학적 활성을 가진 천연물에 발견되는 중요한 구성요소 중 하나이다. 이 다당류들을 포함하고 있는 천연물들이 가지는 암세포들에 대한 높은 세포독성에도 불구하고, 분자의 구조가 활성에 미치는 정확한 이해가 여전히 부족하다. 이런 더딘 발전의 주된 요인은 디옥시-다당류 화합물들에 대한 제한된 접근방법이다. 이를 위해 수 많은 디옥시-다당류의 화학적합성법과 관련된 연구들이 보고가 되었음에도, 일반적이고 범용적으로 사용할 수 있는 합성법은 여전히 요구되고 있다. 본 연구에서는 엔-알콕시 알렌과 알코올의 비대칭 금속 촉매반응을 이용해서 다양한 디옥시-다당류들과 그 천연물들의 합성을 다룬다. 먼저, 2,3,6-삼디옥시-피라노글라이코사이드가 포함된 다당류의 새로운 합성법을 보고하였다. 이 합성의 핵심전략은 새로운 당을 연결하기 위해 사용하는 비대칭 촉매반응이다. 이 반응은 팔라듐 촉매 하 엔-알콕시 알렌의 비대칭적이고 위치선택적인 알코올의 하이드로화 반응으로, 연속적인 전이금속촉매를 이용해서 다양한 2-디옥시단당류와 다당류의 합성에 대한 가능성을 제시하였다. 또한, 구조적으로 다양한 2-디옥시-다당류의 수렴적인 합성으로 반응의 유용성을 증명하였다. 또, 나프타시퀴논과 디옥시-삼당류가 포함된 Quanolirone I의 새로운 합성적 연구를 보고하였다. 생물학적 활성을 가진 탄소로 연결된 글라이코사이드인 Galtamycinone은 위치선택적인 고리첨가화 반응으로 합성을 하였다. 이번에 보고한 비대칭 금속촉매화 반응을 이용해서 입체선택적인 Quanolirone I의 삼당류의 유사체 합성에 성공을 하였다. 하지만 디옥시-다당류가 가지는 불안정성은 여전히 전합성에는 한계가 있음을 확인하였다. 마지막으로, 여러 다른 종류의 디옥시-슈가를 포함하고 있는 11-deoxylandomycin들에 대한 최초 전합성에 대해 보고하였다. 본 연구에서는 팔라듐 촉매 하 알코올의 엔-알콕시 알렌에 하이드로화 반응을 핵심으로, 다양한 11-deoxylandomycin들의 합성에 대한 새로운 방법을 제시하였다. 또한, 이 방법은 리간드 선택적인 유동적인 아노머 선택성조절과 유연한 다당류의 길이 조절이 가능하며, 이를 이용해서 천연물뿐만 아니라 이전에 보고된 적이 없는 Landomycin Y의 에피머와 Landomycin의 칠당류와 같은 비천연물도 합성하였다. 이번에 보고한 디옥시-다당류에 대한 새로운 합성법은 다양한 천연물뿐만 아니라 그 유도체들에도 확장이 가능 함을 보였고, 이를 통해 구조가 활성에 미치는 새로운 연구에 활용이 될 수 있을 것으로 기대한다.2-Deoxyoligosaccharides represent important components found in numerous biologically active natural products. Albeit their potent cytotoxic activities, understanding of relationship between biological function and chemical structure is still unclear. A major bottleneck of the research is restricted preparation for these molecules. Even through plenty of examples were reported, general synthetic strategy on deoxyglycoside remains in demand. Here, the recent outcome on metal catalyzed stereoselective glycosylation of ene-alkoxyallene and its application to natural product synthesis is discussed. First, A de novo synthetic strategy towards oligosaccharides containing 2,3,6-trideoxypyranoglycoside is addressed. A signature event is highlighted by the Pd-catalyzed asymmetric diastereoselective hydroalkoxylation of ene-alkoxyallene linked to glycosidic fragments. The utility of this unique approach was demonstrated by the activation-free, stereodivergent and convergent synthesis of various 2-deoxyoligosaccharides as well as their aglycon conjugates. In addition, de novo synthetic study on quanolirone I is addressed. Naphthacenequinone C-glycoside, galtamycinone, is readily prepared by regioselective cycloaddition of boromojuglone and anhydride. Metal catalyzed asymmetric transformation was successfully applied to the convergent synthesis of trisaccharide of quanolirone I. On the other hands, the nature of instability of deoxyglycosides is still challenging in natural product synthesis. Lastly, de novo first collective total synthesis of 11-deoxylandomycins is introduced. A signature step is featured by the Pd-catalyzed asymmetric addition of alcohol to ene-alkoxyallenes that assembles oligomeric 2,3,6-trideoxyoligosaccharides. The unique feature of the protocol is illustrated by a flexible access to various natural 11-deoxylandomycins as well as non-natural analogues