열가소성 폴리아마이드 탄성체의 단량체로 사용되는 C10 -ω-diamine 과 laurolactam의 합성 공정 개발

학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 화학생물공학부, 2017. 2. 김영규.엔지니어링 플라스틱 (EP)은 많은 장점을 가지고 있기 때문에 산업에서 가장 중요한 소재 중 하나로 여겨진다. 이것은 일반 플라스틱이 가지는 치명적인 여러 물성적인 단점들을 보완하고 있다. 엔지니어링 플라스틱 중, 열가소성 탄성체(TPEs)는 아주 좋은 탄성체적 물성과 열 물성적 안정성을 통한 재사용 때문에 큰 이목을 끌고 있다. 열가소성 탄성체의 종류의 하나인 아마이드계 열가소성 탄성체(TPAE)가 다른 열가소성 탄성체들에 비해서 전체적인 성능이 뛰어나고 알려져 있다. 아마이트계 열가소성 탄성체의 경우 잘 찢어지지 않고, 날씨에 저항성이 크고, 탄성 복구율이 좋으며, 열적으로 상당히 안전하고, 내화학성 및 내수성이 매우 뛰어나다. 매해마다 국내 아마이드 계열의 열가소성 탄성체의 소모량은 늘어나고 있는 추세이다. 하지만 이러한 시장의 요구에도 불구하고 아마이드계 열가소성 탄성체를 이루는 단량체의 생성 공정은 국내에 요원한 상태이다. 이전 논문을 통해 우리는 탄소수가 9개부터 11개까지의 열가소성 아마이드계 탄성체의 단량체를 바이오 메스 기반으로 생산하는 것을 보고 하였다. 이번 논문에서는 바이오매스 혹은 석유 기반으로부터 탄소 10개인 다이아민과 라우로락탐을 합성하는 다양한 방법을 소개한다. 탄소 10개인 다이아민의 경우 탄소 10개 혹은 12개인 다이에시드로 출발하였다. 탄소 10개 다이에시드는 나이트릴 환원 반응을, 탄소 12개 의 경우는 호프만 재배열과 커티어스 재배열 반응을 진행하였다. 라우로락탐의 경우 배크만 재배열반응과 슈미츠 반응을 사용하였다. 배크만 반응의 경우 한반응기 배크만 반응을 진행하였다. 우리는 탄소 10개 다이아민과 라우로락탐의 합성 방법을 완전하게 개발하였다. 특히 한 단계로 반응하는 경우, 반응에 들어가는 시간과 비용이 줄어드는 장점이 있고 수율 또한 이전 반응들과 비교하여 비슷하거나 높은 수율을 보여준다. 결론적으로 우리가 개발한 반응공정은 상당히 의미 있고 산업체에 적용이 가능할 것으로 판단된다.Engineering plastics (EP) are one of the most important materials in the world, because they have many advantages in properties. They remedied general plastic's critical shortcomings of thermal and physical properties. Among those EP, thermoplastic elastomer (TPE) has been the focus of the public attention since they have good elastomeric property and reusability through a good thermal stability. In the TPE, amide type of TPE, called thermoplastic amide elastomer (TPAE), has the best performance, which has excellent tear, weathering resistance, good elastic recovery, thermal stability, excellent chemical and hydrolytic resistance and so on. In the domestic market, annual usage of TPAE is growing up gradually. However productions of TPAEs monomers are not fully developed. As reported our previous paper, we developed synthesis of C9 to C11 monomers from biomass. Herein, we try to introduce a synthetic methodologies C10 diamine and laurolactam based on biomass or petroleum as starting materials in the various reaction methods. We tried to synthesize C10 diamine from C10 or C12 diacid from biomass. C10 diacid was conducted in nitrile reduction process, and C12 diacid was used in Hofmann rearrangement and Curtius rearrangement methods. In the case of laurolactam, we tried to use cyclododecanone as starting materials. We obtained laurolactam via Beckmann rearrangement and Schmidt reaction. In Beckmann rearrangement, we tried to conduct one-pot process. Finally, we fully developed the synthetic methods of C10 diamine and laurolactam. Especially, we conducted one-step processes, which were Curtius rearrangement and one-pot Beckmann rearrangement. One-step reaction reduced cost and reaction time and the yield was higher or similar compared to the other processes. In conclusion, the developed processes have quite meaningful and are applicable in the industry area.1. Introduction 1 1.1. Engineering plastic, EP 1 1.2. Thermoplastic polyamide elastomer, TPAE. 3 1.3. Objective and Synthetic plan. 5 2. Result & Discussion. 7 2.1. Synthesis of C10 diamine 7 2.1.1. Nitrile reduction process. 7 2.1.2. Hofmann rearrangement. 11 2.1.3. Curtius rearrangement. 13 2.2. Synthesis of laurolactam. 14 2.2.1. Schmidt reaction. 15 2.2.2. Beckmann rearrangement. 17 2.2.3. One-pot Beckmann rearrangement. 22 3. Conclusion 24 4. Experimental 25 REFERENCES 32 APPENDICES 35 ABSTRACT IN KOREAN 66Maste

A Study on the Analysis of VTS Communications for the Identification of Marine Risk Factors

Since introduction of VTS (Vessel Traffic System), considerable researches have been performed in order to secure marine safety including marine traffic analysis and safety assessment as well as vessel simulation but most of the researches relevant to existing VTS communication has a limitation of being able to obtain detailed statistics for the contents of communication data on the ground of failing to extract exact data relevant to actual communication as such researches were analyzed based on record data of VTS log book and computer data of Port-MIS program. In other words, traffic communication data being used for existing research was not satisfactory as existing mode having been utilized for research relevant to VTS communication in terms of the fact that it was a data not reflecting communication contents as it was unable to be recorded one by one due to lack of definition for VTS communication and urgency of communication for marine traffic safety or record of some vessels including monthly fee vessels was omitted for ensuring efficiency of port operation. Therefore, in this study, in order to collect exact and detailed data, VTS communication without its definition so far was clearly defined as 'VTS center and vessel exchange and accommodate information through VHF channel in order to ensure vessel safety, efficiency of port operation and protection of marine environment' and in order to collect data complying with an objective of research, a new data collection mode called VCDF(VTS Communication Data Frame) comprising a new traffic communication item was suggested. (the rest is omitted)List of Tables ⅳ List of Figures ⅴ Abstract ⅶ 제 1 장 서 론 1 1.1 연구의 배경 및 목적 1 1.2 연구의 진행방식 4 1.3 연구의 구성 5 제 2 장 VTS 통신 7 2.1 VTS 통신의 정의와 분석 필요성 7 2.1.1 VTS 통신의 정의 7 2.1.2 VTS 통신 기록의 문제점 10 2.1.3 VTS 통신 기록과 항공관제 기록 방식과의 비교 18 2.1.4 VTS 통신 분석의 필요성 22 2.2 VTS 통신 구성 23 2.2.1 VTS 통신의 커뮤니케이션 모델 23 2.2.2 VTS 통신 서비스의 종류 26 2.2.3 VTS 통신의 관제 절차 29 제 3 장 VTS 통신 분석 31 3.1 VTS 통신 데이터의 수집 기준 31 3.1.1 VTS 통신 데이터의 정의 31 3.1.2 VTS 통신 데이터의 수집 방식 31 3.1.3 VTS 통신 데이터의 수집 시간 34 3.1.4 VTS 통신 데이터의 수집 항목 (VCDF) 36 3.2 VTS 통신 일자별 데이터 분석 42 3.2.1 VTS 통신 데이터 (2014.8.11) 43 3.2.2 VTS 통신 데이터 (2014.8.12) 47 3.2.3 VTS 통신 데이터 (2014.8.13) 50 3.2.4 VTS 통신 데이터 (2014.8.11~13 합산) 53 3.3 VTS 통신 항목별 데이터 분석 56 3.3.1 VTS 통신의 시간대 분석 56 3.3.2 VTS 통신의 선종별 시간대 분석 58 3.3.3 VTS 통신의 관제유형 분석 67 3.3.4 VTS 통신의 기타항목 분석 74 3.3.5 VTS 통신의 선종별 법령 위반 분석 77 제 4 장 VTS 통신 정보 분석결과 활용방안 구축 79 4.1 VTS 통신 분석 결과의 위해요소와 개선방안 79 4.1.1 VTS 모니터링 부실 유발 및 위험 대응 방안 79 4.1.2 항만운송사업 선박의 증가에 대한 대응 방안 82 4.1.3 항만내 계류지의 한계 발생 및 대응 방안 88 4.2 VTS 통신 정보의 활용방안 90 4.2.1 VTS 관제 기법의 표준화 90 4.2.2 해상안전 개선과제 탐색 92 제 5 장 결 론 95 5.1 연구 결과의 요약 95 5.2 연구의 의의와 추후과제 98 참 고 문 헌 101 [부 록] VTS 통신 데이터 샘플(2014.8.11 기준) 103 감사의 글 12

Studies on anti-inflammatory effects of Plantago asiatica seeds and Eucommia ulmoides bark, and an analytical method of iridoid glycosides

학위논문(박사) --서울대학교 대학원 :약학과(천연물과학전공),2009.8.Docto