Preparation of Co/Ce_(0.5)Zr_(0.5)O_2 catalysts and their catalytic performance in methane partial oxidation to produce synthesis gas

联系作者: 余长林( 1974-) ，湖南炎陵人，男，博士后，副教授，主要从事纳米催化新材料研究，Tel: 0797-8312334; E-mail : yuchanglinjx@ 163． com。 本文的英文电子版由Elsevier 出版社在ScienceDirect 上出版( http: / /www． sciencedirect． com /science /journal /18725813) 。[中文文摘]利用共沉淀法制备了具有介孔结构的Ce0． 5Zr0.5O2 固溶体载体，然后浸渍不同质量分数(10%、20%、30%) 的活性组 分钴，制备了系列Co/Ce0.5Zr0.5O2 催化剂。利用N2 物理吸附(BET) 、X 射线粉末衍射( XRD) 、H2-程序升温还原(H2-TPR)、扫 描电子显微镜( SEM) 、透射电子显微镜( TEM) 、程序升温氧化( TPO) 和热重(TG) 等手段对制备和反应后的催化剂进行了 表征，研究了它们对甲烷部分氧化制合成气反应的催化性能。研究结果表明，铈锆固溶体负载的钴比较容易被还原，该系列 催化剂具有较高的活性和对H2 及CO 的选择性，且随Co含量的增加，催化剂的活性和对H2和CO 的选择性得到提高的同时， 也增强了催化剂的抗积炭性能。[英文文摘]Porous Ce0． 5 Zr0． 5 O2 solid solution support was first prepared by a co-precipitation method． Then， different concentrations of Co ( 10%，20%，and 30 %) were loaded over Ce0． 5Zr0． 5O2 by impregnation process． The fresh catalysts were characterized by some physicochemical characterizations such as N2 physical adsorption (BET) ，X-ray diffraction(XRD) ，temperature-programmed reduction of hydrogen ( H2-TPR) ，scanning electron microscopy (SEM) ，and transmission electron microscopy (TEM) ．The amount of deposited carbon over used catalysts was analyzed by temperature-programmed oxidation of oxygen (O2-TPO) and thermogravimetry(TG) ．The catalytic performance of these Co /Ce0．5Zr0．5O2 catalysts was evaluated by methane partial oxidation to produce synthesis gas． The results show that cobalt oxide is easy to be reduced to metal cobalt over Ce0． 5Zr0． 5O2 ． This series of Co/Ce0．5 Zr0．5O2 catalysts show high activity and selectivity to H2 and CO． It was found that loading high concentration of Co could benefit the increase in catalytic activity and ability to resist the coke．基金项目: 国家自然科学基金( 21067004) ; 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室开放基金( 200906) ; 江西省自然科学基金( 2010- GZH0048) ; 江西省教育厅科技项目( GJJ12344)

Effects of alkaline-earth strontium on the performance of Co/Al_2O_3 catalyst for methane partial oxidation

联系作者: 余长林( 1974-) ，湖南炎陵人，男，博士，副教授。主要从事纳米催化新材料研究。Tel: 0797-8312334; E-mail: [email protected]。 本文的英文电子版由Elsevier 出版社在ScienceDirect 上出版( http: / /www.sciencedirect． com /science /journal /18725813) 。[中文文摘]以γ-Al2O3为载体,采用共浸渍法制备了Sr-Co/Al2O3系列催化剂,研究了助剂Sr对Co/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化(POM)制合成气反应的影响,并利用N2物理吸附、X射线衍射、H2-程序升温还原和热重等技术对催化剂的理化性质进行了表征。结果表明,未添加助剂的Co/Al2O3和800℃焙烧的Sr-Co/Al2O3催化剂在POM反应初期催化活性很低,然而,当添加Sr的质量分数高于2%时,催化剂表现出很好的催化活性和稳定性。焙烧后的新鲜催化剂上主要存在两类Co物种,一类是与载体相互作用较弱、易被H2还原为单质的Co3O4;另一类是与载体相互作用较强、难还原、无催化活性的CoAl2O4尖晶石。在焙烧过程中,Sr易形成Sr4Al14O25,从而削弱Co与Al2O3之间的相互作用,能在一定程度上抑制CoAl2O4物种的形成,提高催化剂的稳定性和活性。未添加Sr的Co/Al2O3在反应时易发生物相改变生成尖晶石,导致催化剂迅速失活;但当焙烧温度达到800℃时,添加有限量的Sr还是无法阻止CoAl2O4的产生。[英文文摘]A series of Sr-Co/Al2O3 catalysts were prepared by co-impregnation method using γ-Al2O3 as the support.The effect of strontium promoter on the catalytic performance of Co/Al2O3 catalyst for partial oxidation of methane(POM) to synthesis gas was studied.The catalysts were characterized by some physicochemical characterizations such as N2 physical adsorption,X-ray diffraction(XRD),H2-temperature programmed reduction(H2-TPR) and thermogravimetry(TG).The results show that both Co/Al2O3 calcined at 700 ℃ and Sr-Co /Al2O3 calcined at 800 ℃ exhibit low activity and deactivate at the initial stage of POM reaction.The addition of above 2% mass fraction of strontium will greatly enhance the activity and stability of Co /Al2O3.Two types of Co species were identified on the fresh calcined catalysts.One is Co3O4 which weakly interacts with Al2O3 (easily reduced by H2) and the other is the spinel CoAl2O4 ( non-catalytic performance) which strongly interacts with the support.During the course of calcination，strontium can react with Al2O3 to form Sr4Al14O25 which will restrain the generation of the CoAl2O4 species and promote the stability and activity of catalysts．Without strontium promoter，CoAl2O4 is easy to be formed over Co /Al2O3 in the POM reaction.However，the formation of CoAl2O4 cannot be avoided with the addition of limited strontium when the calcination temperature is over 800 ℃．国家自然科学基金(21067004,21263005); 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室开放基金(200906);; 江西省自然科学基金(2010-GZH0048); 江西省教育厅科技项目(GJJ12344); 江西省青年科学家培养对象资助(20122BCB23015

关于“经济发展方式转变进程中的财税政策”的探讨(笔谈)

转变经济发展方式是当前中国的热门话题,而上海在城市发展中又肩负着率先转变的重要任务,在这一意义和背景下,2010年4月24日由上海金融学院学院主办、上海金融学院公共经济管理学院承办的“《中国城市财政发展报告2009/2010:促进‘两个中心’建设的上海城市财政》首发式暨‘经济发展方式转变进程中的财税政策’论坛“在我校举行。与会专家围绕经济发展方式转变进程中的财税政策的“趋势与目标“、“机遇和挑战“、“实施方略“和“地方实践“等四个专题进行研讨,各抒己见,智慧交锋。现将其真知灼见整理摘要与读者分享,以期待更多学者共同关注当前经济发展方式转变进程中的财税政策

NGN中深度业务感知系统的应用

在下一代网络（NGN）中,会话类业务和非会话类业务必将共存;而要实现整个NGN的服务质量（QoS）保证,就必须同时做到对非会话类业务提供差异化服务和精细化控制。文章提出了资源接纳控制子系统和深度业务感知系统在NGN中的3种协作模式,讨论和分析了3种协作模式的优缺点,并指出独立识别与控制模式较适合运营商进行部署

The writing characteristics of language disorder in patients with basal ganglia lesions

目的通过对基底节病变时患者语言障碍及汉字书写特点的研究,探讨其可能的神经心理学机制。方法对103例基底神经节病变患者采用汉语失语检查法(ABC法)和汉语失写检查法(CAB法),从听、说、读、写4个方面全面评估患者的语言能力,筛选出语言障碍者40例,确定其书写障碍的类型、严重程度及其与其他语言障碍之间的相关性。结果除书面理解和口语表达间差异无显著性意义外,其余口语和书面语语言障碍间的差异均有显著性意义。在口语表达与书面语表达各项之间均存在正相关关系,在书面语理解与书面语表达之间均存在正相关关系,基底节病变书写障碍程度左侧重于右侧,双侧最轻。结论在基底神经节病变的口语和书面语损害之间,既相互联系又各具特点,基底神经节参与言语和书写过程的神经心理学机制是有所差异的。</p

The difference of Chinese agraphia after cerebral hemisphere affection

目的　探讨大脑双侧半球所致汉语失写症的差异以及神经心理学机制。方法　采用汉语失语检查法(ABC) 及汉语失写检查法(CAB) 测试大脑双侧半球损害患者的口语和书写能力, 统计失语类型及失写类型。结果　100 例患者中, 左侧皮层损害B roca 失语14 例, 命名性失语11 例, 左侧皮层下损害主要是基底节性失语19例; 右侧皮层损害纯词哑1 例和纯失读1 例, 右侧皮层下损害全部是基底节性失语7 例; 左侧皮层损害失语性失写57例, 惰性失写12 例; 左侧皮层下损害语言性失写26 例, 惰性失写6 例; 右侧皮层损害全部是语言性失写2 例; 右侧皮层下损害语言性失写5 例, 视空间失写1 例; 两半球损害致失语、失写发生率之间的差异是显著的(P < 0. 05) , 左半球损害后失语和失写的发生率均较右半球损害高。结论　左右半球协同合作完成汉字语言信息的完整处理

大型无粘结预应力型钢混凝土反力墙施工技术

主要介绍大型无粘结预应力型钢混凝土反力墙施工技术,运用BIM技术对反力墙结构中复杂的钢骨架、预埋件、预应力筋束、普通钢筋进行优化布置、深化设计、施工模拟及可视化交底。通过设置预埋件支撑钢架及可调式双螺母螺栓,安装固定预埋件,使预埋件位置易于调节,精度易于控制。研究墙内水平、竖直双向双层无粘结预应力筋束张拉方案,采用合理的模板及自密实混凝土浇筑技术,确保反力墙表面平整度、垂直度满足高精度要求

大规模加载孔预埋件精确定位安装技术

针对加载孔预埋件数量众多,预埋件定位精度要求高,且结构内部布置了大量用于定位预埋件的型钢骨架,同时还布置有受力用预应力筋束及非预应力筋网,纵横交错,施工难度大问题。采用新型施工工艺,在预埋件固定、预埋件位置调节两方面做了创新改进,确保预埋件施工精确;同时,结合BIM技术进行施工模拟,有效规避钢骨架、预埋件、结构钢筋的碰撞,优化施工方案