HYDROFORMYLATION OF 1-HEXENE BY NOVEL IMINOPHOSPHINE

袁友珠, Tel : 0592-2184565; Email: yzyuan@ xmu. edu. cn[中文摘要]采用还原胺化法合成了新型膦氮配体铑配合物, 并采用FT-IR 和NMR (1H,13C,31P)进行结构表征。考察了水含量对膦氮配体铑配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的影响, 以及各种酸处理对催化剂循环使用的效果。结果表明, 适量的水可提高膦氮配体铑配合物对1-己烯氢甲酰化反应的催化活性和选择性。反应后的膦氮配体铑配合物催化剂用适当有机酸萃取进入水相与产物分离, 然后改变pH 值使其从水相再进入新鲜有机溶剂中, 实现催化剂在催化高碳烯烃氢甲酰化反应中的循环使用。 [英文摘要]Novel iminophosphine ligands (P-N ligands) were synthesized and characterized by IR and NMR(1H,13C,31 P).The effect of water content on 1-hexene hydroformylation catalyzed by P-N ligand-Rh complexes was investigated, at the same time,the recycling of the catalysts based on these iminophosphines was examined. The results revealed that the addition of certain amount of water into 1-hexene hydroformylat ion sy stem, the catalyt ic act ivity and selectivity of P-N ligand-Rh complexes could be enhanced. After 1-hexene hy dro formylat ion, the catalyst was extracted by organic acid into water and back extracted into fresh organic solvent by setting the pH of the aqueous phase to the point at which the complex was no longer watersoluble to realize its recycling .国家自然科学基金项目( 20021002 和20873108) 资

HYDROFORMYLATION OF 1-HEXENE BY NOVEL IMINOPHOSPHINE RHODIUM COMPLEXES

通讯联系人: 袁友珠, Tel:05922184565;E-mail: [email protected][中文文摘]采用还原胺化法合成了新型膦氮配体铑配合物,并采用FT-IR和NMR(1H,13C,31P)进行结构表征。考察了水含量对膦氮配体铑配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的影响,以及各种酸处理对催化剂循环使用的效果。结果表明,适量的水可提高膦氮配体铑配合物对1-己烯氢甲酰化反应的催化活性和选择性。反应后的膦氮配体铑配合物催化剂用适当有机酸萃取进入水相与产物分离,然后改变pH值使其从水相再进入新鲜有机溶剂中,实现催化剂在催化高碳烯烃氢甲酰化反应中的循环使用。[英文文摘]Novel iminophosphine ligands(P-N ligands) were synthesized and characterized by IR and NMR(1H,13C,31P).The effect of water content on 1-hexene hydroformylation catalyzed by P-N ligand-Rh complexes was investigated,at the same time,the recycling of the catalysts based on these iminophosphines was examined.The results revealed that the addition of certain amount of water into 1-hexene hydroformylation system,the catalytic activity and selectivity of P-N ligand-Rh complexes could be enhanced.After 1-hexene hydroformylation,the catalyst was extracted by organic acid into water and back by setting the pH of the aqueous phase to the po int at w hich the complex was no longer water-soluble to realize its recycling. extracted into fresh organic solvent国家自然科学基金项目(20021002和20873108)资

Catalytic Properties of Ultrafine SiO_2 Supported Amphiphilic Phosphine-Rh Complex Catalysts

作者简介: 彭庆蓉( 1973- ) , 女, 四川达州市, 讲师, 博士。 通讯联系人：袁友珠[中文文摘]针对均相催化反应后催化剂与产物分离困难和高碳烯烃在水-有机两相中反应速率较低的问题,采用水-有机两亲膦铑络合物负载到超细SiO2载体上催化1-己烯氢甲酰化反应,并与超细SiO2制备负载水相催化剂比较,超细SiO2负载型两亲铑膦络合物催化剂表现出较高的1-己烯氢甲酰化反应活性和选择性,且含水质量分数范围较宽,反应后产物与催化剂容易分离。两亲膦铑络合物超细SiO2负载液相催化剂可避免超细SiO2负载水相催化剂循环使用时水分被提取到有机相的缺点,同时获得较高的氢甲酰化反应活性和选择性。[英文文摘]Because of the lower activity of higher olefins in aqueous/organic biphasic catalysis system and the catalyst separation of homogeneous catalysts,ultrafine SiO2 nanoparticles were used as supports to immobilize amphiphilic phosphine-complex to obtain supported catalysts for hydroformylation of 1-hexene. Compared to the supported aqueous-phase catalysts (SAPC) on ultrafine SiO2 support,the ultrafine SiO2-supported catalyst with amphiphilic phosphine-complex presented a higher hydroformylation performance over a relatively wider range of support hydration. Since the water was distilled to organic phase for more times recycled catalysts, the draw backs of ultrafine SiO2 supported water- soluble phosphine-Rh complexes catalyst could be avoided by using supported liquid- phase catalyst prepared by using amphiphilic phosphine- Rh complexes, obtaining higher activity and selectivity of hydroformylation.国家自然科学基金(20023001

Mechanism and kinetics of cellobiose hydrogenation catalyzed by Ru/CNT

联系人及第一作者: 谭雪松( 1985- ),男, 硕士, 助理研究员。[中文文摘]引言化石资源的日益枯竭,使得人们对从可再生生物质资源合成化学品和燃料的研究给予了广泛关注[1-2]。木质纤维素是地球上分布最广、产量最多的生物质资源之一。纤维素由葡萄糖通过β-1,4糖苷键连接而成,其分子的刚性结构和高度结晶性使其成为最难转化的多糖[3]。目前通过高温气化或热解转化纤维素为合成气等燃料的工艺过程已经建立[4]。但在温和条件下通过平台分子继而生成油品或化学品的过程还有待开发。山梨醇是纤维素转化中有价值的平台分子之一,可以在较温和条件下通过水汽重整和费托合成等方法合成烷烃燃油和化学品[5-6]。因而,对纤维素催化加氢制备山梨醇的研究将有助于纤维素的有效利用。Fukuoka等[7]报道了在水相体系下,铂/氧化铝催化剂催化纤维素加氢制备山梨醇的反应,在190℃反应24h,山梨醇的收率为25%。Liu等[8]利用高温水形成的独特酸性质,以钌/活性炭为催化剂,245℃反应得到山梨醇,收率为30%。Deng等[9]利用碳纳米管优异的氢吸脱附与溢流性质,以Ru/CNT为催化剂,在185℃反应24h,山梨醇收率达到36%。虽然在催化纤维素加氢制山梨醇的研究方面已取得一定成果,但山梨醇收率不高(<40%),高效催化体系 依旧缺乏, 开展相关基础研究仍十分必要。纤维二 糖是纤维素的次级结构单元, 由两个葡萄糖通过 β-1,4糖苷键连接而成。由于纤维二糖结构与纤维 素类似, 且易于溶解, 故可用于研究纤维素转化的 模型分子[ 10-11] 。 本研究考察了以Ru/ CNT 为催化剂, 水相条 件下催化纤维二糖加氢制备山梨醇的反应。推导了 纤维二糖转化反应机理, 建立了纤维二糖催化加氢 反应的动力学模型, 可为纤维素的催化加氢研究提 供指导。[英文文摘]The production of chemicals or fuels from renewable biomass resources especially cellulose has attracted much attention because of the worldwide demand for less dependence on fossil resources.However,the direct utilization of cellulose is still a challenge because of its robust crystalline structure.Herein,the hydrogenation of cellobiose,a typical cellulose,over carbon nanotube supported ruthenium catalyst (Ru/CNT) was reported.The mechanism of cellobiose conversion was proposed and the kinetic equation was obtained. Based on the kinetic experiments carried out in the range 120- 185℃ under 5. 0 MPa H2 , the reaction rate constants and activation energies of each reaction step in cellobiose hydrogenation were obtained with MATLAB, in which the activation energy for hydroly sis and hydrogenolysis of cellobio se was est imated as 147.1 kJ·mol- 1 and 71.2 kJ·mol- 1, respectively. The obtained kinetic model and some general rules on the catalyt ic hydrog enation of cellobio se may provide impo rtant data for eff icient ut ilization of cellulose.国家自然科学基金项目(20625310, 20773099,20873110

Intelligent power lithium ion battery management system and charging control method

本发明涉及一种智能动力锂离子电池管理系统，包括微控制器模块以及与其连接的采集模块、存储模块、安全保护模块、通讯模块、充放电控制模块、均衡管理模块；其充电方法包括：根据采集模块采集到的单体电池电压，电池组总电压、温度、电流等信息，判断电池是否允许充电；如允许，则电池管理系统自动调节对电池组的充电模式；通过CAN通讯自动调节均衡电源模块的输出电流，对电压较低的单体电池进行均衡充电，直到所有单体电池的压差均小于阈值为止。本发明能够根据电池组数据信息自动选择充电方式，自动匹配充电电流，且具有充电保护功能，能够提高电池组的充电效率，延长电池组循环使用寿命

基于LCL补偿的IPT系统一次侧控制器设计

感应电能传输技术可以用于各式各样设备的电能补充,其中包括电动车、植入设备和便携终端等。尽管这项技术发展迅速,但是感应电能传输技术仍然存在一些问题。在感应电能传输系统中,输出功率很容易受到负载状态的影响。当系统负载变化时,输出功率会有很大的波动。根据一次侧LCL补偿电路的恒流特性设计了一种一次侧控制器,在不需要二次侧反馈的情况下,使输出电压仍旧保持稳定。对LCL补偿电路进行了相应的理论分析,最后通过计算机仿真验证了本文设计的控制器

Intelligent power lithium ion battery maintenance system

本发明涉及一种智能动力锂离子电池维护系统，包括维护控制系统以及与其连接的维护充电系统；维护充电系统用于对多支单体电池的并充维护以及安全保护，同时监测电池组维护过程中的数据信息和状态信息。维护控制系统通过CAN通讯监控维护充电系统，接收其采集的电池组数据信息和维护状态信息并实时存储。本发明所述的动力锂离子电池维护系统，运用隔离的CAN通讯网络构建分布式的控制系统，能够实现对多个电池组同时维护充电，充电效率高，容量一致性好

Quick-changing power box

本实用新型涉及一种快换电源箱，包括电源箱本体、弹簧插销及安装架，电源箱本体的一端与安装架的一端销接，电源箱本体的另一端安装有弹簧插销，电源箱本体通过弹簧插销与安装架的另一端销接，电源箱本体的底面设有导轨，导轨与安装架上的轨道连接；通过安装架两端分别与电源箱本体的两端销接以及通过轨道与电源箱本体底面的导轨连接，实现电源箱本体各方向自由度的限位；电源箱本体的另一端上安装有电连接器，电源箱本体内部对外的功率输出及检测信号输出通过该电连接器输出。本实用新型结构紧凑、操作简易、安全可靠，便于安装、搬运或拆卸

Load constant current control method of wireless charging system of underwater sneaking device

本发明涉及一种水下潜行器的无线充电系统的负载恒流控制方法，对水下潜行器无线充电负载在充电过程中的电流进行恒定控制，包括以下步骤：采用神经网络算法得到上一时刻升压开关的占空比及其与本时刻升压开关占空比的变化量；将上一时刻升压开关占空比与变化量相加得到占空比，并驱动升压开关。本发明基于神经网络控制算法结合海水环境对充电系统的影响，通过实时对负载输出电流进行检测，保证负载端输出电流的稳定，以满足深海环境的应用需要。

Lithium secondary power supply explosion-proof case for emergency risk avoiding facilities

本实用新型涉及煤矿井下紧急避险系统，具体地说是一种紧急避险设施备用锂二次电源防爆箱。安装在井下避难舱或避难硐室内，包括电池腔、控制腔及接线腔，所述电池腔、控制腔及接线腔上分别设有电池腔盖板、控制腔盖板及接线腔盖板，所述电池腔的侧壁上设有用于将电池模块的信号线缆与电源线缆引入控制腔内的穿腔端子I，所述控制腔的侧壁设有与外部旋钮连接的隔爆开关和用于将信号线缆及电源线缆引入接线腔的穿腔端子II，控制腔的底部设有用于固定控制器的螺纹孔，所述接线腔内设有汇流排，接线腔的外壁上设有橡胶电缆引出装置。本实用新型具有结构紧凑、安全可靠、操作简便，可在井下维护的特点，适合作为煤矿井下避险设施备用电源的防爆箱使用