Action Mechanisms of Arsenic Compounds on Leukemia Cells

東京薬科大学2013年

Synthesis, Characterization and Studies on Thermokinetics of the diastereomeric Transfer of Chiral Pentacoordinate Spirobicyclic Aminoacylphosphoranes（P-AAs）

五配位磷是生命过程中的反应过渡态和中间体，N-磷酰化氨基酸自组装成肽也经过五配位磷的中间体，研究含有氨基酸的五配位磷意义重大，研究五配位磷化合物立体化学互变异构的热动力学性质有助于进一步揭示生命体内酶的手性催化机理。我们设计合成系列氨基酸五配位双螺环磷烷作为研究生命体内五配位磷化合物的模型。 本论文采用新的一锅法合成系列氨基酸双螺环五配位磷烷（P-AAs）。由于P-AAs非对映异构体容易发生互变，因此分离十分麻烦。本论文首次结合正相硅胶柱层析法与多次重结晶法成功分离获得9种氨基酸双螺环五配位磷非对映异构体。P-AAs原子数目很多（特别是芳香碳），本论文通过核磁...Pentacoordinate phosphorus compounds have been recognized as the intermediates or transition states in biological system.They are also intermediates in self-assembly reactions of N-phosphoamino acids into peptides. It is important to study on pentacoordinate phosphorus containing -amino acid moiety since it is the model for study the mechanism of enzymatic chiral reactions. In this thesis,...学位：理学硕士院系专业：化学化工学院化学系_有机化学学号：2052008115167

基于主成分分析和多元曲线分辨的蓝细菌流式荧光光谱分析方法

利用流式细胞术对细胞进行多色荧光分析时,往往获得的是由多种组分荧光光谱混合的多元荧光光谱。在对蓝细菌进行光谱流式检测时,所测得的荧光光谱同时包含了多种未知荧光光谱,且存在严重的光谱混叠。为了获得蓝细菌中的主要组分光谱及其浓度,提出主成分分析和多元曲线分辨相结合的方法,对蓝细菌的流式荧光光谱进行处理。该方法通过主成分分析获得蓝细菌的主要纯组分数量,然后利用渐进因子分析寻找各组分的起始点和终止点,并估计纯组分的初始光谱,最后利用交替最小二乘结合其纯组分光谱的单峰性和非负性,对初始估计的纯组分光谱进行迭代修正,从而得到纯组分光谱及其组分浓度。仿真和实验结果表明,该方法能够准确地估计混合光谱中纯组分的个数并对其谱峰进行拟合,进而准确地估计各个组分的浓度。该方法不但适用于蓝细菌的光谱分析,还可用于其他多元混合光谱体系的解析。国家自然科学基金项目(21503171);;国家重大科研仪器研制项目(21627811)资

基于遗传算法的多组分光谱解析方法研究

光谱解析方法是一种常见的光谱分析方法,广泛用于各种化学计量学领域。现有的解析方法无法处理纯组分未知的应用体系,本文针对该情况,提出了基于遗传算法和最小二乘法的多元组分光谱解析定量分析方法。该方法首先通过遗传算法在混合光谱上寻找未知组分的最优峰位置和最优峰形,得到一组的最优纯组分光谱矩阵,再利用最小二乘拟合曲线,能够快速有效地解析混合光谱。在实验中,对纯组分光谱全未知、纯组分光谱部分未知及不同参数设置下算法的表现进行了讨论,分析其对算法收敛速度及计算结果精确性和稳定性的影响。利用该方法对流式细胞仪光谱数据进行处理,解析效果良好,谱线的契合程度高,验证其用于多组分流式细胞仪光谱数据分析的可行性、有效性和精确性。国家自然科学基金(NO.21503171);;国家重大科研仪器研制项目(NO.21627811

Key Technology for Improving Resistance Against Chloride Ion Penetration of Marine Concrete

为了提高海工混凝土的抗氯离子渗透性,从原材料选择与配合比优化设计方面探讨了提高海工混凝土抗氯离子渗透性的关键技术,并对福建厦门杏林湾九天湖大桥工程案例进行了分析。结果表明,将Ⅱ级粉煤灰、矿粉和混凝土抗氯离子增强剂按一定比例复配,对混凝土配合比进行优化设计,能够有效提高海工混凝土的抗氯离子渗透性。In order to improve resistance against chloride ion penetration of marine concrete,the key technology for improving resistance against chloride ion penetration of marine concrete was discussed from the choice of raw materials and the mixture proportion design,and the engineering example of Xiamen Xinglin Bay Jiutianhu Bridge of Fujian Province was analyzed.The results show that confecting Ⅱ fly ash,slag powder and concrete strengthening agent on resistance against chloride ion penetration in a certain proportion and optimizing the mixture proportion design of concrete,can effectively improve the resistance against chloride ion penetration of marine concrete.国家自然科学基金重大国际合作研究项目(2005CCA06700);福建省建设厅科技计划项目(2005-2-2

Studies on Synthesis of Two Novel Bowl-like Molecules and Their Fibrous Crystals

[中文文摘]以香兰素为原料,采用三聚法合成了2种外围脂肪族基团碳数分别为3和5的环三亚藜芦基(cyclotriveratrylene,CTV)系衍生物碗形分子——CTV-3和CTV-5,其中,用先关环后衍生化的合成路线克服了因CTV-5的外围基团太长、分子对称性不好而无法用传统方法合成的难题。产物的化学结构经1H NMR、13CNMR、质谱以及元素分析确认。在偏光显微镜下观察到纤维状晶叠加在碗形分子的向列液晶织构上。纤维状晶是从液晶态冷却时形成并装饰在原液晶织构上的一种结晶形态。通过SEM测定,观察到纤维状晶实际上是由厚度约为100～200nm、宽度为2～5μm的无限长的单层片晶组成的多层片晶,而片晶则是由直径约为100nm的微纤组成的。微纤可以推断是碗形分子柱的束状聚集体。[英文文摘]　Two novel bowl-like cyclotriveratrylene (CTV) ,i. e. CTV23 and CTV25 termed according to the different peripheral groups with carbon number 3 and 5 espectively,were synthesized. CTV23 was prepared by a the typical trimerization via a multistep sequence from vanillin ,however it remains restricted to the preparation of the CTV25 with larger peripheral group and less molecular symmetry via this conventional method. In this paper ,an alternative synthesis route with first closing ring and then derivatization was designed to prepare CTV25. The chemical structures of the products were characterized by means of 1H NMR ,13C NMR ,mass spectrometry and element analysis. For the final products CTV23 and CTV25 ,many fibrous crystals were observed under polarized optical microscopy ,which crystallized during the cooling from nematic phase ,and decorated the so-called liquid crystal grainy texture. By means of scanning electron microscope ,it can be observed the fibrous crystals were actually very long multi-layer lamellae ,which consist of single layer lamellae with the thickness of about 100 to 200nm ,width of 2 to 5μm and infinite length. The single layer lamellae were further composed of fibrils which diameter was about 100nm. It could be deduced that these fibrils were the aggregates of bowlic molecular columns国家自然科学基金项目(20774077); 福建省自然科学基金项目(E0510003); 厦门市科技计划项目(3502Z20055013)资助

用马赛克形貌装饰法研究碗形分子柱状向列相的向错和分子指向矢分布

选用香兰素为原料, 采用传统的三聚成环法, 合成了两种碗形CTV 系衍生物—— CTV-1 和CTV-2, 前者的外围基团是—OCH3 和—OCH2CH3, 后者的外围基团是—OCH3 和—OCH2COOCH3. 两种碗形CTV 分子均是热致液晶, 呈现向列相典型的粒状织构和单微区的均匀织构, 还观察到规则美观的马赛克形貌, 每块矩形马赛克的尺寸为数十微米数量级, 多次升降温循环能重复出现和消失. 发现马赛克形貌实质上是在冻结的向列相织构上结晶化并收缩龟裂而装饰出来的光学图案. 通过扫描电镜的研究, 观察到马赛克形貌是由片晶组装而成的, 每块马赛克就是一块矩形 的多层片晶, 多层片晶由单层片晶堆积而成. 直接观察到片晶的组成单元是直径约1 微米的微纤, 而微纤应当是束状的碗形分子柱. 马赛克形貌装饰在碗形分子柱状向列相上, 通过这种新方法观察到s = +1(δ = 0 和δ = 90°)和s = ±1/2 多种点向错和Nèel 微区壁等周围的分子指向矢分布情况. 说明碗形分子柱状向列相与一般向列相 有类似的液晶行为, 但取向的基本结构单元是碗形分子柱, 或者由碗形分子柱组成的束(即微纤), 而不是碗形分子本身. 碗形分子柱起了一般向列相中棒状分子的作用, 所以本文以一个新名称“碗形分子柱状向列相”BCN (Bowlic Columnar Nematic)来表示这种不同常规的向列相.国家自然科学基金基金(批准号:20774077); 福建省自然科学基金(E0510003); 厦门市科技计划项目（3502Z20055013)

含碗形CTV侧基的甲基丙烯酸酯类单体和聚合物

采用三聚法合成外围基团中含羟十一碳氧基的CTV衍生物(CTV-H),然后结合柱层析分离技术合成和分离出外围基团中含单甲基丙烯酸酯基团的CTV衍生物(CTV-M).以CTV-M为单体,本体聚合得到含碗形CTV侧基的甲基丙烯酸酯类聚合物(BPM).CTV-H和CTV-M都具有热致液晶性,是新的碗状液晶.SAXS和WAXD测定表明,液晶结构为六方柱相(Φh),柱直径为4.4 nm和4.8 nm,与理论计算结果相符.而BPM没有液晶性,呈非晶态

新型环三藜芦烃衍生物的合成及其热致液晶行为的研究

设计了先关环再衍生的方法,合成了系列外围含不同反应性官能团的新的环三藜芦烃(CTV)衍生物.利用1 H-NMR、13C-NMR、元素分析、质谱等对合成的CTV衍生物进行了结构表征.研究表明,分子间作用力增大会导致CTV衍生物的热致液晶性减弱,结晶性增强.合成的CTV-A具有热致液晶性;CTV-D和CTV-E由于氨基的存在产生了较强的分子间氢键作用,既形成了热致液晶态,又发生冷结晶;而CTV-B和CTV-C由于含有羧基、羰基、羟基或氨基等,分子间作用力强,只出现冷结晶,不能形成热致液晶.研究发现,通过外围基团的分子设计,调节氢键能力或柔性间隔基,可调节分子间作用力和熵的大小,从而控制CTV衍生物的热致液晶性

transmission control protocol based on hop-by-hop for satellite networks

设计了一种适用于卫星网络的传输控制协议TPSN。该协议使用异步跳到跳确认,快速恢复成段丢失数据,并采用基于检测窗口的端到端选择性否定应答(SNACK)机制,减少协议控制信息,保证数据可靠传输。在跳到跳可靠性保证机制基础上传输网络负载,实现在避免网络拥塞条件下高效利用网络带宽资源,并保证具有不同端到端往返时延的异种数据流之间的公平性。仿真结果表明TPSN能够在长延迟、误码率高、链路频繁切换的卫星网络中保证高效的带宽利用、可靠的数据传输以及各数据流之间的公平。A transmission control protocol named TPSN (transmission control protocol for satellite networks) was proposed, which applied asynchronous hop-by-hop ACK, and SNACK based on checking window size to reduce overhead of control message and achieve reliable transmission. In addition, TPSN transmitted load information on the base of hop-by-hop scheme to maintain high network resources utilization, fairness among different data flows with heterogeneous RTT and congestion free. The good performance of TPSN, in terms of link utilization, transmission effectiveness and fairness, was verified via a simulated satellite network with high link error rate, large delay and intermittent links