基团转移聚合反应

本文介绍一种合成聚合物的新方法:基团转移聚合反应,它是以活性硅烷基化合物为引发剂在一定的催化剂存在下使α,β不饱和羰基化合物聚合成“活性聚合物”,它可控制有一定分子量和较窄的分布。也可用于制备嵌段共聚物和遥爪聚合物。并介绍了新近的进展和它的应用

甲基丙烯酸甲酯的基团转移聚合

基团转移聚合(Group Transfer Polymerization,GTP)作为一种新的加聚方式,由于具有室温下使极性单体快速聚合;得到预期分子量和窄分子量分布的聚合物;可进行活性聚合,制备嵌段共聚物,对合成丙烯酸酯类橡胶或热塑性弹性体极为有利;可合成带有功能性端基和遥爪的聚合物等优点,近几年来发展迅速。到目前为止,最有效和最常用的GTP引发剂是二甲基乙烯酮甲基三甲基硅基缩

基团转移聚合单体引发活性研究

基团转移聚合(GTP)是Webster等发现的一种合成高分子的新手段,能在相当温和的条件下进行,能成功地控制聚合过程及产物的微观结构,从而达到控制产品性能的目的。因此在高分子设计方面具有重要的地位。 适用于GTP的单体目前主要有三类:丙烯腈,丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯类化合物。本文使用三种活性不同的引发剂:1-甲氧基-1-三甲基硅氧基-2-甲基丙烯[Me_2C

四乙基二氟化氢铵催化的基团转移聚合

用三种引发剂进行了二氟化氢负离子催化的基团转移聚合,得到了窄分布的,实测分子量和理论分子量相近的一系列聚甲基丙烯酸酯产物,合成了分子量达20万以上的聚甲基丙烯酸甲酯,探讨了引发剂和催化剂用量对产物的分子量和分散性的影响,认为过量的催化剂使产物的分散性加大和实测(?)_n大于理论M_n。得到了控制聚合的最佳催化剂和引发剂浓度比

基团转移嵌段共聚规律及二元嵌段聚合物合成研究

研究了各类单体基团转移聚合(GTP)嵌段共聚的基本规律,发现当不同种类GTP单体混合投料时,不能得到无规共聚物,只能得到活性最大单体的均聚物。嵌段共聚的合理加料顺序依次为:甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、丙烯腈。实验结果表明甲基丙烯酸酯类GTP活性链端(1)比丙烯酸酯类GTP活性链端(2)的引发活性高,而异构化失活的速度是2大于1。此外,还合成和表征了一系列二元嵌段其聚物

丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯基团转移共聚合的竞聚率

研究了丙烯腈（ＡＮ）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、乙酯（ＥＭＡ）、丁酯（ＢＭＡ）、丙烯酸丁酯（ＢＡ）和顺丁烯二酸二丁酯（ＤＢＭ）等５种酯类单体的基团转移无规共聚．用ＫｅｌｅｎＴｕｄｕｓ法测定了二元共聚体系的竞聚率，分别为ｒＡＮ＝１０２２、ｒＭＭＡ＝０７７、ｒＡＮ＝５６８、ｒＥＭＡ＝０１６、ｒＡＮ＝８５９、ｒＢＭＡ＝００９、ｒＡＮ＝４０８、ｒＢＡ＝００６；ｒＡＮ＝１３８，ｒＤＢＭ＝００６．发现竞聚率，单体组分对聚合速率的影响等都和阴离子共聚类似

Rules of group transfer block copolymerization and synthesis of binary block copolymers

The fundamental rules of block copolymerization of various monomers by group transfer polymerization (GTP) method have been investigated. It is found that different kinds of GTP monomers cannot be copolymerizEd at random when these monomers are introduced into the reactor simultaneously, only the homopolymers consisting of the most active monomers are produced. For the block copolymenzation, the monomers should be added in the order of methacrylate, acrylate and acrylonitrile. The experimental results show that the GTP's chain end of methacrylate is more reactive than acrylates but their isomeric rates are in the reverse order. Besides, a series of binary block copolymers are synthesized and characterized

聚苯乙烯接枝聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的形态结构与性能

扫描电镜观察表明，阴离子聚合、基团转移聚合和大分子反应法联用合成的ＰＳ－ｇ－ＰＭ－ＭＡ共聚物的形态结构是分散的ＰＭＭＡ微粒存在于ＰＳ连续相中的两相体系，其形态特征受制样条件和共聚物组分两方面的影响．ＤＴＡ－ＴＧＡ和应力一应变实验反映了这种接枝共聚物的玻璃化温度降低（Ｔｇ１７５℃，Ｔｇ２４０℃），热分解温度提高（Ｔｄ＝５５０℃，失重＜７０％）和强度增大

基团转移嵌段共聚研究

本文采用双官能团引发剂和负离子型催化剂进行了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸Ｃ７～９酯的基团转移嵌段共聚．讨论了温度、单体投料方式、引发剂－催化剂浓度比及单体浓度对聚合反应的影响，认为当两段反应温度分别为８５℃和２５℃时，引发剂浓度［Ｉ］＝１．３５×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，催化剂引发剂浓度比［Ｃａｔ］／［Ｉ］＝０．１２６，以活性较低的Ｃ７～９ＭＡ为第一嵌段单体，有利于Ｃ７～９ＭＡ和ＭＭＡ的嵌段共聚．测定了嵌段共聚物的热形变温度；用ＧＰＣ对嵌段共聚物的相对分子质量及分布进行了表征，结合ＩＲ、１ＨＮＭＲ和热形变温度分析，证明所得到的为ＰＭＭＡ－ＰＣ７～９ＭＡ－ＰＭＭＡ均相三嵌段共聚物

Reactivity Ratio of Methyl Acrylate with Methacrylates For Group TransFer Copolymerization

丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯基团转移无规共聚的竞聚率⒇邹友思林东海张景辉潘容华（厦门大学化工系，厦门大学核磁共振实验室，厦门，361005）单体竞聚率作为一个定量数据，对于不同投料比下共聚物组成的预计和控制，共聚反应动力学和机理研究均有重要作用。丙烯酸...Statistical group transFer copolymerization of methyl acrylate(MA) with methacrylates have been perFormed For three binary systems. The copolymer compositions were determined by 1H NMR spectroscopy and the results were evaluated by the extented Kelen Tudos method. The monomer pairs concerned are (1) methyl acrylate (MA) and ethyl methacrylate(EMA), (2) MA and butyl methacrylate(BMA), (3) MA and i butyl methacrylate(iBMA). The reactivity ratios were Found to be γ MA =14.41, γ EMA = 0.01 ; γ MA =13.96, γ BMA =0.23; γ MA =8.66, γ iBMA =0.08. It was Found that acrylate is much more reactive than methacrylate For GTP and anionic copolymerization.国家自然科学基