Multinuclear NMR Study on Some Boron Complexes and the Interactions between Diperoxovanadate and Organic Ligands

在理解，解释，并预测实验结果方面，理论计算在化学研究中起着重要的作用。实验和理论NMR数据之间的比较有助于作出正确的归属以及理解化学位移与分子结构的关系。近年来，Finze和他的同事们报告了一系列新的三（三氟甲基）硼化合物的合成，结构，化学和谱学性质。这一系列化合物提供了丰富的11B，13C和19F核磁共振信息。因此，值得进行深入的研究。本论文的主要工作之一可以归结如下： 一、利用密度泛函理论研究三(三氟甲基)硼化合物11B，13C和19FNMR化学位移。应用GIAO方法在B3LYP/6-31+G(d，p)//B3LYP/6-31G*和B3LYP/6-311+G(d，p)//B3LYP/6-...Information for the determination of individual molecular structures and even for the deduction of some chemical properties can in principle be extracted from related NMR experimental data. Tris(trifluoromethyl)boron complexes have unusual properties and may find applications in many fields of chemistry, biology, and physics. Therefore, deeper investigation is worthwhile. The main conclusions are ...学位：理学博士院系专业：物理与机电工程学院物理学系_无线电物理学号：1812005140303

Research on the System of Corporation Lawyer

建立公司律师制度是中国企业适应国内和国际竞争的必然要求 ,也是进一步完善我国律师制度组织形式的客观需要。对公司律师宜采取双重管理的体制 ,并建立一套合理的流动机制 ;此外 ,还应提高公司律师在企业中的地位 ,明确设立公司律师与聘请社会律师的关系 ,并完善现行立法 ,以便使公司律师更好地发挥其职能。The establishment of corporation lawyer system is essential to Chinese enterprise in the face of domestic and international competition, and also necessary in further perfecting organization form of our lawyer system. For the better functioning of corporation lawyer, double regulatory regime should be taken, reasonable floating system should be established. In addition, we should improve corporation lawyer's statue in enterprise, definite the relationship between setting up in-house lawyer and engaging exterior lawyer, and perfect present legislation

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的研究 Ⅱ.催化剂的活性位

采用ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ、ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等方法，对５组分Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２改进ＸＣ５０２铜基低压甲醇合成催化剂进行了表征。ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ结果表明，ＸＣ５０２催化剂出现主峰为３３６．４ｅＶ（Ｃｕ＋），而Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂主峰为３３４．９ｅＶ（Ｃｕ０）；ＸＲＤ结果表明，两种工作态催化剂比氧化态新增峰的２θ分别为３６．５°（Ｃｕ＋）和４３．３°（Ｃｕ０），ＸＣ５０２催化剂这两峰的强度比Ｉ３６．５／Ｉ４３．３是Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂的２．１倍，说明工作态ＸＣ５０２催化剂单位Ｃｕ０中的Ｃｕ＋含量比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂多；ＦＴＩＲ谱显示，ＸＣ５０２和Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ两种工作态催化剂新增波数分别为６２２ｃｍ－１和６２７ｃｍ－１的振动峰，此新增峰可能是Ｃｕ＋－Ｏ或Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋的振动峰。改进型铜基甲醇合成催化剂的活性位可能是Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ

铜基甲醇合成催化剂的TPD研究

采用ＴＰＤ方法比较研究了Ｈ２和ＣＯ分别在ＺｎＯ、ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２等催化剂上的吸附行为，讨论了铜基甲醇合成催化剂可能的吸附位，结果表明改进型的ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２催化剂中Ｃｕ＋／Ｃｕ０比ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂多，这有利于提高合成甲醇的速率

高硫合成气制甲硫醇钼硫基催化剂的制备

考察２ 种 不同前 驱体制得 的 钼硫 基催 化 剂对 含 高硫 化氢 合 成气 转化 为 甲硫 醇的 催 化性能，探讨 助剂（ Ｋ２ Ｃ Ｏ３ 、 Ｋ Ｃｌ 和 Ｋ Ｆ） 、温度 和压力 对催化剂 活性的影 响，以（ Ｎ Ｈ４） ２ Ｍｏ Ｓ４ 作为前驱 物料所制得 的 Ｍｏ Ｓ２／ Ｋ２ Ｃ Ｏ３／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 催化 剂具有与 Ｋ２ Ｍｏ Ｓ４ 衍生所 得到的 催化剂行 为相似． Ｘ Ｒ Ｄ 谱学表征结 果显示， 弱碱性 钾 盐（ Ｋ２ Ｃ Ｏ３ 和 Ｋ Ｆ） 促 进的 Ｍｏ Ｓ２／ Ｋ ＋ ／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 与 Ｋ２ Ｍｏ Ｓ４／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 催 化剂工作表 面皆生 成了 Ｍｏ Ｓ Ｋ新 的活性相（２ θ＝ ２９ ８°和３０８°）

NMR Studies on Interactions between Diperoxovanadate Complex and 3-Substituted Pyridines

为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为dpV)与3-取代吡啶的相互作用,并首次报道了一些物种的NMR化学位移.dpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:吡啶>烟酸根>烟酸甲酰胺≈烟酸甲酯,这说明吡啶环上取代基影响反应平衡.竞争配位导致一系列新的6配位的过氧钒物种生成.密度泛函计算结果合理地解释了实验结果,并表明溶剂化效应在反应中起重要作用.To understand the substituting group effects of organic ligands on the reaction equilibrium, the interactions between a diperoxovanadate complex [OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]- (abbr. dpV) and a series of 3-substituted pyridines in solution were explored using multinuclear (1H, 13C, and 51V) magnetic resonance, DOSY, and variable temperature NMR in 0.15 mol/L NaCl ionic medium for mimicking the physiological condition. Some direct NMR data were given for the first time. The reactivity among the 3-substituted pyridines towards dpV takes the order of pyridine>nicotinate>N-methyl nicotinamide≈ methyl nicotinate. The competitive coordination results in the formation of a series of new six-coordinated peroxovanadate species [OV(O2)2L]n- (L=3-substituted pyridines, n=1 or 2). The results of density func-tional calculations provided a reasonable explanation of the relative reactivity of the 3-substituted pyridines. Solvation effects play an important role in these reactions.国家自然科学基金(Nos.20772027,20803020);; 973子课题(No.2003CB716005);; 湖南省自然科学基金(No.06JJ30004);; 中国博士后科学基金(No.20070410805);; 湖南省教育厅青年项目(No.06B028);; 固体表面物理化学国家重点实验室资助项目;; 湖南科技大学博士基金(No.E-55107)资助项

NMR and Theoretical Study on Interactions between Diperoxovanadate Complex and Substituted Pyridines

为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/L NaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为bpV)与取代吡啶的相互作用.bpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:皮考林酸根>异烟酸根>异烟酸甲酯>皮考林甲酯,这说明吡啶环上同一位置上的不同取代基团和同一取代基团在不同位置上都影响反应平衡,竞争配位导致一系列新的6配位(配体为异烟酸根和异烟酸甲酯)或7配位(配体为皮考林酸根和皮考林甲酯)的过氧钒物种[OV(O2)2L]n-(L=取代吡啶,n=1或2)生成,密度泛函计算结果较合理地解释了实验结果,并表明溶剂化在反应中起重要作用.To understand the substitution group effects of organic ligands on the reaction equilibrium,the interactions between diperoxovanadate complex [OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(abbr. bpV) and a series of substituted pyridines were explored using multinuclear(1H,13C,and 51V) magnetic resonance,DOSY,and variable temperature NMR in 0.15 mol/L NaCl ionic medium for mimicking the physiological condition. The reactivity order among the substituted pyridines and bpV is picolinate>isonicotinate> methyl isonicotinate>methyl picolinate. The competitive coordination results in the formation of a series of new six-coordinated(isonicotinate and methyl isonicotinate) or seven-coordinated(picolinate and methyl picolinate) peroxovanadate species [OV(O2)2L]n-(L=substituted pyridines,n=1 or 2). Both the different substitution groups at the same position and the same groups at the different substitution position affect these reactions. The results of density functional calculations provide someway a reasonable explanation for the relative reactivity of the substituted pyridines. Solvation effects play an important role in these reactions.国家自然科学基金(Nos.20772027,20803020);; 973子课题(No.2003CB716005);; 湖南省自然科学基金(No.06JJ30004);; 中国博士后科学基金(No.20070410805);; 湖南省教育厅青年项目(No.06B028);; 固体表面物理化学国家重点实验室资助项目;; 湖南科技大学博士基金(No.E-55107)资助项目

发展我国的外向型企业集团

学位：管理学硕士院系专业：管理学院企业管理系_企业管理(含财务管理、市场营销、人力资源管理)学号：YL000040

并联弹性杆拾放机器人机构的设计分析

在工业领域，拾放机器人刚性机构设计趋于成熟，但存在质量较大，人机协同工作时危险系数较高等缺陷。与此同时，弹性杆作为新型设计材料，因其自身材料的优点，已广泛应用在医疗、勘探等领域。基于此，提出一种可应用于拾放任务的并联弹性杆机器人机构。利用简化的Cosserat弹性杆模型，从刚体运动的角度描述弹性杆的变形，导出弹性杆动力学模型。在Matlab中建立并联弹性杆方程及虚拟样机模型，通过对关键材料和工作空间的分析，得到相应机构参数。研究输入角度、力矩与末端的位移的关系，通过搭建样机验证了理论的可行性和设计的合理性，为弹性杆在工业方面的应用提供参考