Theoretical Study on Bonding and Catalytic Properties of N-heterocyclic Carbenes and Aluminum Carbenoids

氮杂环卡宾(N-heterocycliccarbene，NHC)中sp2杂化的卡宾碳具有独特的σ2π0电子结构，表现出较强的σ给电子能力和一定的π电子接受能力。作为σ型的配体，NHC可以与过渡金属(Transitionmetal，TM)原子相互作用形成σ-型配合物，并导致过渡金属中心呈现出富电子特征，使其在催化反应中具有较高的反应活性。强亲核性的NHC进攻醛，可以使其由亲电试剂反转为亲核试剂，所产生的Breslow中间体具有较高的反应活性，能与多种亲电试剂发生丰富的化学反应。当醛上具有不饱和共轭链时，反应的活性位点可以传递到远端δ位的碳原子上，并发生和1，6−Michael加成反应...In the N-heterocyclic carbene (NHC), the carbene carbon adopts the sp2 hybridization with a special σ2π0 electronic structure, and shows the ability of stronger σ-electron donor and weak π-electron acceptor. The σ dative bond between NHC and the transition metal (TM) results in a rich electron TM center with high catalytic reactivity. As a nucleophilic catalyst, NHC combines with an electrophilic ...学位：理学博士院系专业：化学化工学院_物理化学学号：2052013015388

X射线双星系统的探测

搜寻X射线双星并建立大规模样本是解决众多科学问题(如\"银河系中有多少黑洞X射线双星?黑洞和中子星之间有无质量间隙?球状星团中有无黑洞?\"等)的基础.爱因斯坦探针卫星拥有更灵敏的探测能力,将在运行的几年之中,预计可以发现一批新的中子星和黑洞X射线双星,研究其空间和动力学质量分布成为解决上述问题的关键.国家重点研发计划(编号:2016YFA040080X);;国家自然科学基金(编号:1133305);;中国科学院战略性先导科技专项(编号:XDA15052100,XDB23040000)资助项

中医现代化新论

中医学的传承和发展,核心是要实现中医现代化,关键是找到真正适合中医现代化的切入点。根源在于如何认识中医现代化的本质、中医现代化的必要性、实现中医现代化的方法以及中医现代化的意义。文章通过对以上4个层次的阐述,以及对其间沟通联系形成认识体系的解读,以期对中医学的发展有一定的启发意义。厦门市重大科技计划项目(No.3502Z20100006);;厦门市科技计划高校创新项目(No.3502Z20153027)~

王彦晖运用健脾补气法治疗肥胖病经验解析

肥胖对人体健康的影响已经成为全球性医学社会问题,是现代人类多种慢性疾病的危险因素,对肥胖的治疗非常必要。王彦晖教授认为,脾失健运是肥胖病的关键病因,中医病机以虚为主,治以健脾补气;运用"健脾补气法",始终扣住恢复脾的功能这一中心环节,辅以饮食和运动指导,医患配合,疗效满意。厦门市重大科技计划项目(No.3502Z20100006);;厦门市科技计划高校创新项目(No.3502Z20153027)~

直齿轮传动误差激励分析与齿廓修形曲线设计

探讨了直齿轮轮齿交替啮合过程、单/双齿对啮合变形曲线、修形曲线三要素、传动误差及其振动激励频谱特性,提出了基于传动误差振动激励的修形曲线优化设计三原则,并分析了满载、轻载及兼顾两者的修形曲线优化规律和设计方法

Theoretical Study of Electronic Spectra of Lignite Structural Units

应用不同密度泛函计算了几种代表性化合物和褐煤分子片段结构的电子吸收光谱性质,考察了结构修饰与杂环原子对电子光谱性质的影响.计算结果表明,杂化泛函b3lyP和HSEH1PbE较适合这类体系电子吸收光谱的计算,预测的吸收光谱主要出现在近紫外区,随着共轭环的增加,λMAX吸收移向可见光区.当共轭支链基团通过C≡C键和分子片段模型连接时,在可见光区(460~480 nM)有非常强的吸收.杂环原子的存在及其在五元环中的位置对电子吸收光谱有显著影响,处在相对对称的位置时,前线轨道的共轭程度较高,导致λMAX吸收出现较显著的红移,预测的这些分子片段光谱性质有助于理解褐煤的光响应性质.Electronic spectra of the lignite structural units and the effects of structural modification were explored by extensive density functional calculations.Based on calibration calculations on six representative compounds by different functionals,the feasibility of both B3 LYP and HSEH1 PBE for this kind of systems was validated.Predicted absorption spectra indicate that the main bands appear in near Ultraviolet-Visible region,while for the lignite structural unit with the extended conjugated components the λmaxabsorption occurs in visible region.Note that there are quite strong absorptions in the visible region of 460—480 nm as the side conjugated chain is linked to the structural unit through C C.The types of hetero-atoms and their positions show remarkable effects on the electronic absorption features,and the frontier orbitals in the structural units with a symmetric hetero-atom are well delocalized,especially for LUMO,resulting in notable red-shifted absorption ofλmax.The predicted spectroscopic properties of the lignite structural units provide a basis to understand their features of light response.科技部研究发展计划项目(批准号:2012CB214900); 国家自然科学基金(批准号:21133007)资助~

北京城区孤独症谱系障碍儿童普通话词汇及短语习得特点分析

目的分析康复训练机构孤独症谱系障碍(ASD)、智力发育障碍(IDD)或全面发育迟缓(GDD)儿童早期语言及词汇发展特点, 为ASD儿童干预训练的教学词汇提供依据。方法横断面研究。2019年3月至2020年2月, 采用自制涵盖名词、动词、副词、形容词及代词共464个词汇的问卷对北京首儿李桥儿童医院康复医学科及北京市顺义区首儿雅稚儿童康复中心75例1～6岁神经发育障碍的ASD患儿(ASD组)、IDD和GDD患儿[发育障碍(DD)组]进行调查, 以获取有效沟通词汇;采用《儿童神经心理行为检查量表:2016版》进行发育评估;同期在首都儿科研究所附属儿童医院儿童保健门诊招募发育正常、智龄相当的37例儿童[典型发展(TD)组]作对照研究。采用秩和检验或&chi;2检验进行数据分析。结果 ASD组儿童31例, 月龄36.0(27.0～59.0)个月, 智龄20.6(12.0～35.0)个月;DD组儿童44例, 月龄37.0(12.0～77.0)个月, 智龄24.3(6.0～56.0)个月;TD组37例, 月龄20.0(10.0～61.0)个月, 智龄21.9(12.0～55.0)个月。3组智龄比较, 差异无统计学意义(&chi;2=0.718, P=0.698)。ASD组和DD组总发育商[56(36～83)、68(17～92)]均显著低于TD组[99(79～128)], 差异有统计学意义(&chi;2=45.234、48.583, 均P&lt;0.001)。ASD组发育评估分量表中的大运动、精细动作、适应能力、语言、社会行为发育商及交流警示行为指数分别为77、52、60、39、52、40;DD组分别为75、64、73、60、60、8。除大运动外, ASD组儿童发育水平均低于DD组儿童, 差异均有统计学意义(&chi;2=5.763、5.172、11.174、6.108、41.917, 均P&lt;0.05)。ASD组、DD组及TD组有效沟通词汇分别为10个、174个、146个, 差异有统计学意义(&chi;2=12.785, P=0.002)。ASD组、DD组及TD组儿童能说短语者比例分别为9.7%、29.5%、51.4%, 差异有统计学意义(&chi;2=13.733, P=0.001)。ASD组、DD组及TD组有效沟通词汇数量分析:以75%及以上儿童能完成为统计界点, 3组有效沟通词汇数量分别为0个、1个、49个;以50%～&lt;75%儿童能完成为统计界点, 3组有效沟通词汇数量分别为6个(依次为妈妈、拜拜、爸爸、抱抱、门、不)、187个、71个;以25%～&lt;50%儿童能完成为统计界点, 3组有效沟通词汇数量分别为112个、183个、103个, 3组有效沟通词汇数量比较, 差异有统计学意义(&chi;2=456.694, P&lt;0.001)。将ASD组25%以上和TD组50%以上的有效沟通词汇进行匹配, 重叠93个, 占ASD组78.8%(93/118个), 占TD组77.5%(93/120个)。重叠的有效沟通词汇中, 名词占67.7%(63/93个), 动词占26.9%(25/93个)。结论 ASD及DD患儿汉语普通话习得词汇与相同智龄TD儿童相似, 但ASD儿童的词汇表达和理解能力明显低下;ASD患儿与TD儿童有效沟通词汇在不同百分比上有重叠, 这些词汇为优化、筛选训练用词提供了借鉴, 选择以名词和动词为主可能有助于ASD患儿提升训练效果。</p

弓网耦合模型系统研究

列车通过受电弓从接触网上获取电能,良好的弓网接触是列车安全行驶的重要保障。本文通过受电弓振动试验台,对受电弓归算质量(三质量块)模型的等效参数进行了测量,然后采用锤击法对高速受电弓进行模态试验,得到受电弓的固有频率和模态振型。在abaqus软件建立相同升弓高度的受电弓有限元模型和三质量块有限元模型,计算出其固有频率和模态振型。利用有限元法建立受电弓、三质量块和接触网的弓网耦合动态仿真模型,得出节点位移与单元受力结果。最后对受电弓模态实验、受电弓仿真模拟和三质量块仿真模拟三种方法得到的结果进行对比分析。依据EN50318中有关弓网动态仿真模型的确认方法,确认本仿真模型是可信赖的,为后期弓网系统设计与受电弓结构优化与合理运用提供数据参考