Selective Ethylene Oligomerization Catalyzed by the Chromium Complex Bearing N-Tetrahydrofurfuryl PNP Ligand

通过胺基锂盐分离的方法合成了一种未有报道过的N-四氢糠基PNP配体E.; E分别与CrCl_3(THF)_3和Cr(CO)_6反应生成化合物[{Ph_2PN(CH_2OC_4H_7)PPh_2}CrCl_2(mu-Cl; )]_2(1)和[Ph_2PN(CH_2OC_4H_7)PPh_2]Cr(CO)_4(2).这三个化合物通过谱学和元素分析表征,化合物2进一步经; 过X射线单晶结构确认.在甲基铝氧烷(MAO)或其它助剂作用下,考察了1、2以及E/CrCl_3(THF)_3、E/Cr(acac)_3、E/Cr; Cl_2(THF)_2催化体系催化乙烯齐聚的性能.这些体系高选择性地催化乙烯四聚,最高活性为15.9 kg(product)/g(Cr)·h,; 1-辛烯的选择性最高可达63.6%.The N-tetrahydrofurfuryl diphoshinoamine (PNP) ligand (E) was synthesized by means of two-step salt elimination reactions where separation of the two kinds of the aminyl lithium salts for the respective reactions is necessary for obtaining a high yield of E. The ligand reacted with CrCl3(THF)(3) and Cr(CO)(6) to give P,P-chelation complexes [{Ph2PN(CH2OC4H7)PPh2} CrCl2(mu-Cl)](2) (1) and [Ph2PN(CH2OC4H7)PPh2] Cr(CO)(4) (2), respectively. Complexes E, 1 and 2 were characterized by spectroscopy and elemental analysis, of which complex 2 was further confirmed by X-ray crystallography. Upon activation with methylaluminoxane (MAO) or AlEt3, the catalyst systems including 1, 2, E/CrCl3(THF)(3), E/Cr(acac)(3) and E/CrCl2(THF)(2) were investigated. The best catalytic activity was achieved by 15.9 kg (product)/g (Cr)circle h in which a selectivity of 63.6% for 1-C-8 was obtained.National Natural Science Foundation of China [21473142, 21673191];; Innovative Research Team Program [IRT_14R31

Identification of Colorants in Food by Surface-enhanced Raman Spectroscopy and Wavelet-based Reverse Search

使用金纳米粒子为增强因子的表面增强拉曼光谱技术,通过连续小波变换将拉曼光谱信号转化到小波空间(墨西哥帽小波作为小波基)。该步骤能够减轻信号中基线; 变化及随机噪音的影响并找到峰位置和最佳小波尺度系数。依据小波空间中的信息,对混合物光谱及标准谱光谱进行反向搜索得到反向搜索匹配系数(Revere; match quality,; RMQ),作为判断混合物中目标成分是否存在的依据。该算法可对混合物中的目标物质进行准确定性,并已成功应用于多种食品中色素鉴定。食品中色素的检出率; 达到99%,且结果稳健,其效果明显优于传统的命中质量系数法(Hit quality index,; HQI)。这证实了小波空间反向搜索方法是一种快速而准确的拉曼光谱定性算法。In this study, a gold nanocrystal colloid was used as the enhancement; factor for surfaceenhanced Raman scattering (SERS). Raman spectra were; transformed by continuous wavelet transform (CWT),and Mexican hat; wavelet were chosen as the wavelet basis. This procedure could be used; to alleviate the influence of baseline variations and random noise,and; find peak positions and the best scale wavelet coefficients of signal.; Reverse search method was proposed to compare the spectrum of an unknown; sample with a spectrum of standard using the information in wavelet; space. Reverse match quality (RMQ) could be obtained automatically to; determine whether a substance is present. It was used to identify; colorants in a variety of food successfully. The colorants could be; identified with 99 percent accuracy. It shows a better performance; compared with traditional hit quality index (HQI). The study confirmed; that the wavelet-based reverse search is feasible and accurate in; qualitative analysis.国家自然科学基金资助项目; 国家重大科学仪器设备开发专

采用茂金属催化剂制备乙烯-1-辛烯共聚物及其性能研究

采用自制单茂金属催化剂MXC,经Al（i-Bu）3和[Ph3C]+[B（C6F5）4]-活化后对乙烯和1-辛烯进行了催化共聚,利用核磁共振碳谱(13C-NMR)、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热法（DSC）考察了聚合条件对催化剂催化性能的影响,对比了共聚物样品以及进口韩国SK公司的聚烯烃弹性体（POE）产品。结果表明:共聚物样品与SK公司的POE产品在13C-NMR中有相似的吸收峰,组成及聚集态结构相近;随催化剂Al/Ti比（摩尔比,下同）减小,催化活性增加,共聚物的重均相对分子质量（■w）先减小后增大;聚合温度从90℃升高至130℃,催化活性降低,共聚物的相对分子质量减小,相对分子质量分布指数（PDI）变宽;当Al/Ti比为300时,共聚物■w由24.36×104降至9.87×104;当Al/Ti比为150,聚合温度为110℃时,催化活性达到11.77×106g/（mol·h）,共聚物■w,PDI,熔融温度、结晶度依次为10.05×104, 3.14, 76.95℃, 2.27%,1-辛烯插入率达到13.2%

一种中间格网可组合调换式水生植物共培养装置

本实用新型公开了一种中间格网可组合调换式水生植物共培养装置，玻璃凸条用玻璃胶固定在矩形共培养玻璃缸的第一长侧面、第二长侧面的中间位置，共培养框架两侧的凹槽尺寸与玻璃凸条大小相匹配，共培养格网可根据实验需要选择单面或双面覆于共培养格网框架的正反两个框面，四个角落均用铆钉插于共培养框架的四个铆钉孔中来固定格网，固定好共培养格网的共培养框架对准玻璃凸条插入。该共培养装置结构简单，操作方便，成本低廉，比传统共培养玻璃缸具有更高利用率和研究效果。实验结束后的格网能方便的从框架上取下，清洗、晾干、消毒后能重复利用，大幅度减小了实验误差，提高了实验效率以及实验的准确率、精确度。</p

茂金属催化剂体系及其丙烯聚合性能调控

国内聚丙烯的生产基本上使用传统的Ziegler-Natta催化剂,国外已经使用茂金属催化剂.茂金属催化剂生产的聚丙烯提升了产品性能,市场需求份额逐年增加,国内需要开发茂金属催化剂并拓展工业应用.茂金属催化剂与传统的Ziegler-Natta催化剂相比,结构类型丰富,反应调控能力强,可以催化生成结构多样的聚丙烯.以茂金属催化剂的发展为主线,探讨催化剂结构对反应性能的影响;分析体系中多种因素如温度、压力、催化剂浓度、助剂等对反应活性的调控;讨论催化反应机理.中国石化茂名石化公司基金;;聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室基金;;上海市聚烯烃催化技术重点实验室基金(Nos.201501-PT-C01-005,沪CXY-2015-003,16DZ2270800,16DZ2290700);;国家自然科学基金(Nos.21473142,20673191);;教育部创新团队基金(No.IRT_14R31)资助项目~

Advances in Selective Ethylene Oligomerization Based on [PNP]-Ligand Chromium Catalysts

乙烯选择性三聚和四聚催化反应为制备1-己烯和1-辛烯提供了重要途径.在报道和披露的众多结构和组成的催化剂体系中,我们选择[PnP]配位骨架的铬催化剂体系,对其发展和应用进行了综述.论文以结构与催化性能的关联性为主线,阐述[PnP]骨架以及n和P上取代基的电子和立体空间效应对催化性能的影响.从目前的研究态势来看,[PnP]配位骨架的铬催化剂体系在乙烯选择性齐聚生产1-辛烯等线性α-烯烃方面具有发展潜力.The catalytic reaction for the selective ethylene trimerization and tetramerization provides a vital route to the production of 1-hexene and 1-octene.Among the numerous catalysts reported with diverse structures and compositions, we select the [PNP]-ligand based chromium catalysts and focus on illustration on their development and application.This contribution includes seven sections as ethylene(selective) oligomerization catalyst systems, [PNP]-ligand based Cr catalyst system, catalytic mechanism, ethylene oligomerization method, catalytic property, and conclusion and prospect, which will cover almost all of the [PNP]-ligand based Cr catalysts so far studied.In this article, we will mainly discuss the influence on the catalytic property owing to the electronic and/or steric characters of the skeleton as well as the substituents at both N and P atoms of the [PNP]-ligands.In view of the current advances in this field, this [PNP]-ligand based Cr catalyst system is of potencial in application for the production of LAO mainly as 1-octene.聚烯烃催化技术重点实验室基金(No.12DZ2260400); 国家自然科学基金(No.21473142); 教育部创新团队(No.IRT_14R31)资助项目~

一种利用荧光检测微囊藻细胞DNA损伤的方法

本发明公开一种利用荧光检测微囊藻细胞DNA损伤的方法，其步骤：（a）将待检测样品和对照样品均分别平均分成三小组；（b）去除细胞角质鞘：离心收集样品中藻细胞并重悬浮于SE缓冲液中洗涤；（c）细胞裂解：将细胞分别重悬浮于Lysis裂解液，加入蛋白酶K和十二烷基磺酸钠，使细胞裂解；（d）细胞DNA链解旋：改变pH，使T、P和B样品在不同条件下解旋；（e）染色：分别向以上T、P和B样品中加入Hoechest 33258染色；（f）荧光测定：离心后于荧光检测器中检测上清液的荧光强度；（g）结果计算：根据待测样品和对照样品中T、B和P样品的荧光来计算DNA链的断裂水平。本方法易于掌握，并且灵敏度高，DNA链上单个断裂位点即可检测到。</p

一种检测蓝藻质粒的定量PCR试剂盒及应用

本发明公开了一种检测蓝藻质粒的定量PCR试剂盒及应用，普通PCR反应液I包含针对聚球藻anl50基因设计的一对特异性引物，普通PCR反应液II包含针对聚球藻CDS：ABB57481.1基因设计的一对特异性引物，定量PCR反应液I包含针对聚球藻anl50基因设计的一对特异性引物，定量PCR反应液II中包含针对聚球藻CDS：ABB57481.1基因设计的一对特异性引物，其中扩增anl50基因的普通PCR上游引物与该基因的结合位置在其定量PCR上游引物与该基因结合位置的上游，anl50基因的普通PCR下游引物与该基因的结合位置在其定量PCR下游引物与该基因结合位置的下游。该试剂盒快速检测蓝藻质粒的拷贝数，具有高灵敏度、特异性、稳定性和重现性。适用于蓝藻质粒DNA的定量检测，对于检测蓝藻细胞的DNA损伤具有实际的应用价值。</p

21世纪中国金融学教学改革与发展战略

国家教育部新世纪教改工程项目《21 世纪中国金融学专业教育教学改革与发展战略研究》, 目前已取得阶段性成果。2001 年8 月16 日至21 日, 承担该项目的中央财经大学、中国人民大学、厦门大学和复旦大学在青海省西宁市举行了成果交流和研讨会。项目主持人、中央财经大学副校长、金融学博士生导师王广谦教授主持了这次会议, 全国所有有金融学博士学位授权点的高校和科研院所都有代表出席大会, 用主持人的话来说, “全国金融学界顶尖级人物基本上都到了”。出席会议的还有教育部高等教育司刘凤泰副司长和杨志坚处长。与会专家学者回顾了近20 年国内外金融业的迅猛发展, 分析了在21 世纪随着经济全球化、金融国际化对我国经济金融带来的机遇和挑战, 以及对我国金融研究、金融学科建设和人才培养带来的冲击,大家认识到, 经过20 年的改革开放和发展, 目前我国在这些领域虽有长足的进步, 但仍远远不能适应形势发展的要求。要想把我国金融学科建设成国际一流学科, 培养出一流的高素质金融专业人才, 还必须进行一系列改革与创新。与会专家教授根据各自的教学实践, 提出了许多具有建设性的意见。研讨会上发言踊跃、气氛热烈, 不时出现不同观念的碰撞和不同观点的交锋, 对推进金融学科建设十分有益。下面将著名专家教授颇具代表性的观点( 按发言顺序) 择要摘发, 以飨读者, 以推动中国金融学科的建设与繁荣

1978～2008年中国湿地类型变化

分别基于美国陆地卫星(Landsat MSS/TM/ETM+)和中巴资源卫星(CBERS-02B)影像数据,以人工目视解译为主,完成了中国1978～2008年4期(基准年分别为1978,1990,2000和2008年)湿地遥感制图,并进行了大量的室内外验证.在此基础上,对我国湿地现状及近30年来湿地变化进行了初步分析,得到以下主要结论:(ⅰ)截止2008年,中国湿地面积约为324097km2,其中以内陆沼泽(35%)和湖泊湿地(26%)为主.(ⅱ)1978～2008年,中国湿地面积减少了约33%,而人工湿地增加了约122%.过去30年里湿地减少的速度大幅降低,由最初5523km2/a(1978～1990年)降为831km2/a(2000～2008年).(ⅲ)减少的自然湿地(包括滨海湿地和内陆湿地),其类型变化由湿地向非湿地转化的比例逐渐降低.初期(1978～1990年)几乎全部(98%)转换为非湿地;在1990～2000年间减少的自然湿地约有86%转化为非湿地,而在2000～2008年,这一比例下降为77%.(ⅳ)气候变化和农业活动是中国湿地变化的主要驱动因素,湿地变化在中国分为三大不同特征区域,即西部三省/自治区(西藏、新疆和青海)、北部两省/自治区(黑龙江和内蒙古)和其他省市区.其中西部区域尤其是青藏高原,湿地变化的驱动因子以气候增温为主;新疆湿地由于气候增温和农业活动共同作用造成变化不大.北部省/自治区的湿地变化则主要由农业活动引起;而其他省市区的湿地变化几乎完全受控于人类的农业经济活动