Decomposição de aminoácidos alifáticos por transferência de electrão em colisões átomo-molécula

Abstract

Dissertação para obtenção do Grau de Mestre em Engenharia BiomédicaA interacção da radiação de alta energia (p.ex. raios-X, raios γ, partículas α) com o meio biológico produz ao longo do percurso de ionização diversas espécies secundárias (p.ex. iões, radicais, electrões) com potencial genotóxico mais relevante do que o da radiação primária. Das espécies formadas, electrões secundários de baixas energias são as mais abundantes. Ao interagir com o meio celular, estes electrões podem causar danos directos ou indirectos nos constituintes do ADN, focando-se este trabalho no dano indirecto. Devido ao muito curto tempo de vida dos electrões livres em meio biológico, os seus efeitos podem ser simulados recorrendo a uma espécie dadora de electrões. O objectivo deste trabalho é estudar os padrões de fragmentação da alanina e valina, por colisões átomo-molécula. O padrão de fragmentação resultante é condicionado pela estrutura da molécula alvo, pela energia de colisão e pela presença do ião K+ no complexo de colisão. No presente trabalho a fragmentação da alanina e valina resulta da interacção de um feixe de potássio neutro com o alvo molecular, alanina e valina, a diferentes energias de colisão. Os fragmentos aniónicos produzidos por transferência de electrão são analisados por espectrometria de massa do tipo tempo de voo (TOF-Time of Flight). Este estudo foi efectuado para energias de colisão entre 15 e 100 eV. Para ambos os aminoácidos foram detectados fragmentos que já haviam sido observados em estudos de captura electrónica dissociativa bem como fragmentos nunca antes reportados para estas moléculas. Foram propostos mecanismos de fragmentação tendo em atenção a energia disponível na colisão e considerados os efeitos biológicos adversos resultantes da formação destes fragmentos