Palladium-catalyzed monoarylation of cyclopropylamine

A novel palladium-catalyzed protocol for the monoarylation of cyclopropylamine using the sterically demanding and electron-rich adamantyl-substituted ylide-functionalized phosphine (YPhos) adYPhos is reported. This method enables the efficient coupling of a wide range of (hetero)aryl chlorides at room temperature. The reported ligand enhances the scope for the application of YPhos ligands in amination reactions on more challenging substrates. The protocol is versatile, accommodating various functional groups and extending to larger cycloalkylamines, all accessible under feasible and mild conditions

Shear buckling behavior of steel-concrete composite plate girders at ambient temperature and in fire

Diese Dissertation untersucht das Schubbeulverhalten von Stahl-Beton-Verbundblechträgern bei Raum- und erhöhten Temperaturen mithilfe experimenteller, numerischer und analytischer Methoden. Großversuche zeigen, dass die Verbundwirkung das Nachbeulverhalten verbessert und den Versagenszeitpunkt im Brandfall verzögert. Einflussgrößen wie Stegschlankheit, Plattengeometrie, Gurtsteifigkeit und Temperaturverteilung wurden analysiert. Brandversuche belegen, dass asymmetrische Erwärmung zu frühzeitiger Stegverformung und einem Wechsel von Biege- zu Schubversagen führt. Die Betonplatte trägt unter Brandbedingungen maßgeblich zur Schubtragfähigkeit bei (über 50 %). Numerische Modelle bilden das Zugfeldverhalten und die Verformungsmuster zuverlässig ab. Bestehende Bemessungsansätze unterschätzen die Schubtragfähigkeit im Brandfall und erfordern eine Weiterentwicklung. Die Ergebnisse schaffen eine Grundlage für optimierte Brandschutz- und Bemessungsverfahren.This dissertation investigates the shear buckling behavior of steel-concrete composite plate girders at ambient and elevated temperatures through experimental, numerical, and analytical studies. Large-scale tests revealed that composite action enhances post-buckling resistance and delays failure under fire. Influencing parameters such as web slenderness, panel geometry, flange stiffness, and temperature distribution were analyzed. Fire tests showed that asymmetric heating leads to early web deformation and a shift from flexural to shear failure. The concrete slab contributed significantly to shear resistance, especially under fire, carrying over 50% of the shear force. Numerical models captured the tension field behavior and deformation patterns with good accuracy. Existing design approaches underestimate shear resistance under fire, highlighting the need for improved models. The findings provide a foundation for enhanced design methods and fire safety of composite girders

Towards memory safety of web browsers

Getrieben von stetig wachsenden Ansprüchen an Webanwendungen sind Browser zu hochkomplexer Software gewachsen. Zugleich ist das Internet kein harmloser Ort. Um dennoch Sicherheit zu gewährleisten, implementieren moderne Browser eine Multiprozess-Architektur. Angriffe auf diese Architektur beginnen vielfach mit einer Kompromittierung der JavaScript Engine des Browsers. Die ausgenutzten Fehler entstehen oftmals während der Just-in-time-Kompilierung von JavaScript. Diese Arbeit verbessert die Erkennung fehlerhafter Compiler Optimierungen mittels eines differenziellen Testmechanismus. Des Weiteren können Angreifer auch privilegierte Softwarekomponenten angreifen, beispielsweise Shader-Compiler. In dieser Arbeit schlagen wir einen Fuzz-Testing-Ansatz für Shader-Compiler vor und decken durch diesen Sicherheitslücken auf. Der dritte Beitrag konzentriert sich auf die Folgenminderung solcher Schwachstellen durch einen probabilistische Schutz vor use-after-free Sicherheitslücken

Tracking neural representations of trauma-analog memory intrusions

Das episodische Gedächtnis ermöglicht uns die Vergangenheit wieder zu erleben, indem wir Repräsentationen früherer Erfahrungen in unserem Gehirn bilden. Dysfunktionen des Gedächtnisses beeinflussen unsere mentale Gesundheit, sei es durch Gedächtnisverlust im Alter, oder, im vermeintlichen Gegensatz, durch zu häufige intrusive Erinnerungen an überwältigend-negative Erfahrungen, ein Hauptsymptom der posttraumatischen Belastungsstörung. Diese Dissertation untersucht, wie Veränderungen in neuronalen Repräsentationen zu beiden Gedächtnisphänomenen beitragen. Altersbedingter Gedächtnisverlust hing mit der Dedifferenzierung neuronaler Repräsentationen im Alter zusammen. Intrusive Erinnerungen dagegen beruhen möglicherweise auf einem Zusammenspiel: Unabsichtliche Gedächtnisprozesse reaktivierten sensorisch-visuelle Repräsentation und trauma-analoge Filmszenen verstärkten die Enkodierung sensorischer Repräsentationen. Abschließend werden diese Befunde in bestehende Gedächtnistheorien integriert

Wertigkeit der klinischen Anwendbarkeit von Fragebögen der axialen Spondyloarthritis und der rheumatoiden Arthritis bei Patienten mit Fibromyalgiesyndrom

$\bf Problem$ Die Krankheitsbilder des Fibromyalgiesyndroms (FMS) und der axialen Spondyloarthritis (axSpA) können sich in ihrem klinischen Erscheinungsbild überschneiden. Ziel der Arbeit war es daher, zu untersuchen, inwieweit axSpA-spezifische Fragebögen von einem FMS beeinflusst werden. $\bf Methode$ Es wurden 300 Patienten mit FMS, axSpA und RA untersucht und befragt. Die RA-Gruppe diente als Kontrollgruppe. $\bf Ergebnisse$ Ein sekundäres Fibromyalgiesyndrom führte bei Patienten mit einer axSpA in fast allen Bewertungen zu einer negativen Beeinflussung der Einzel-Parameter in den standardisierten Assessments. $\bf Diskussion$ Ein FMS führt zu signifikant höheren Werten der Einzelparameter bei den verwendeten axSpA-spezifischen Assessments. Dies zeigt die Relevanz einer Fibromyalgie-Diagnose, um Fehlinterpretationen der Scores zu vermeiden