Hidrogenación de compuestos plataforma utilizando catalizadores homogéneos de Rutenio (II) y Níquel (II) que contienen ligandos Fósforo-Nitrógeno

En este trabajo se sintetizaron y caracterizaron una serie de compuestos de rutenio (II) y níquel (II) con ligandos fósforo-nitrógeno, los cuales fueron estudiados como catalizadores homogéneos en la reacción de hidrogenación de furfural e hidroximetilfurfural. Basándose en estos antecedentes, se desarrolló la síntesis de una serie de ligandos fósforo-nitrógeno: N-(difenilfenilfosfino)-2-aminopiridina (L1), N-(difenilfenilfosfino)-2-aminopirimidina (L2), 2-(difenilfenilfosfino)metilpiridina (L3), 8-(difenilfosfino)quinolina (L4), N-(difenilfosfino)-aminometil-piridina (L5) y N,N-bis(difenilfosfino)-2,6-diamino-piridina (L6). Los ligandos obtenidos fueron caracterizados por la técnica de espectroscopía de resonancia magnética nuclear de 1H-RMN y 31P-RMN y análisis elemental. Los ligandos fueron utilizados en la síntesis de una serie de compuestos de rutenio (II) y níquel (II). Todos los complejos de rutenio (II) fueron obtenidos a partir del precursor Ru(PPh3)3Cl2 mientras que los níquel (II) a partir de los precursores Ni(PPh3)2Cl2 y [Ni(PPh3)2(CF3SO3)2]. Todos los complejos metálicos fueron caracterizados por espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protones y fósforo, análisis elemental y difracción de rayos X de monocristal. Se obtuvieron una serie de compuestos de rutenio (II) todos ellos con geometría octaédrica y estequiometria Ru(L)2Cl2 (donde L = ligandos fósforo-nitrógeno). En la síntesis de los complejos de rutenio (II) se obtuvo como isómero mayoritario los complejos cis-Cl, cis-N y cis-P. Por otra parte, se obtuvieron una serie de compuestos de Ni(II) con geometría cuadrado planar distorsionado, obteniéndose dos tipos de complejos con estequiometria Ni(L)Cl2 y [Ni(L)2](CF3SO3)2 (donde L= ligando fósforo-nitrógeno). Adicionalmente para ambas series de compuestos se obtuvo un complejo de Ru(L)PPh3Cl2 y [NI(L)Cl]Cl donde L= ligando fósforo-nitrógeno-fósforo Los complejo de rutenio (II) sintetizados fueron activos en la reacción de transferencia de hidrógeno de furfural e hidroximetilfurfural utilizando ácido fórmico como dador de hidrógeno. El mejor sistema para la conversión de furfural e hidroximetilfurfural es utilizando una mezcla de ácido fórmico con trietilamina, mostrando actividades cercanas al 85% de conversión hacia un único producto, con una relación sustrato/catalizador de 1000/1. Por otro lado, los complejos de níquel (II) resultaron no ser activos en la reacción de hidrogenación de furfural e hidroximetilfurfural en las mismas condiciones utilizadas por los complejos de rutenio.In this work, a series of ruthenium(II) and nickel(II) compounds with phosphorus-nitrogen ligands were synthesized and characterized. These compounds were studied as homogeneous catalysts in the hydrogenation reaction of furfural and hydroxymethylfurfural. Based on this background, a series of phosphorus-nitrogen ligands were synthesized: N-(diphenylphenylphosphino)-2-aminopyridine (L1), N-(diphenylphenylphosphino)-2-aminopyrimidine (L2), 2-(diphenylphenylphosphino)methylpyridine (L3), 8-(diphenylphosphino)quinoline (L4), N-(diphenylphosphino)-aminomethylpyridine (L5), and N,N-bis(diphenylphosphino)-2,6-diaminopyridine (L6). The ligands obtained were characterized by 1H and 31P nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy and elemental analysis. These ligands were then used in the synthesis of a series of ruthenium(II) and nickel(II) complexes. All ruthenium(II) complexes were obtained from the precursor Ru(PPh₃)₃Cl₂, while the nickel(II) complexes were synthesized from Ni(PPh₃)₂Cl₂ and [Ni(PPh₃)₂(CF₃SO₃)₂] precursors. All metal complexes were characterized by proton and phosphorus NMR spectroscopy, elemental analysis, and single-crystal X-ray diffraction. A series of ruthenium(II) compounds with octahedral geometry and stoichiometry Ru(L)₂Cl₂ (where L = phosphorus-nitrogen ligands) were obtained. In the synthesis of the ruthenium(II) complexes, the major isomer formed was the cis-Cl, cis-N, and cis-P configuration. Additionally, a series of nickel(II) compounds with distorted square planar geometry were synthesized, resulting in two types of complexes with stoichiometries Ni(L)Cl₂ and [Ni(L)₂ (CF₃SO₃)2] (where L = phosphorus-nitrogen ligand). Furthermore, for both series of compounds, a Ru(L)PPh₃Cl₂ complex and a [Ni(L)Cl]Cl complex were obtained, where L is a phosphorus-nitrogen-phosphorus ligand. The synthesized ruthenium(II) complexes were active in the hydrogen transfer reaction of furfural and hydroxymethylfurfural using formic acid as a hydrogen donor. The best system for the conversion of furfural and hydroxymethylfurfural involved using a mixture of formic acid and triethylamine, showing conversion rates of up to 85% to a single product, with a substrate/catalyst ratio of 1000:1. On the other hand, the nickel(II) complexes were found to be inactive in the hydrogenation reaction of furfural and hydroxymethylfurfural under the same conditions used for the ruthenium complexes.Versión original del autor31-01-202

Análisis de la tributación por parte de las personas influyentes en redes sociales en Chile

La presente investigación tiene como propósito realizar un análisis crítico de la regulación de las obligaciones tributarias de las denominadas personas influyentes y los nuevos trabajos en plataformas digitales tanto a nivel global como en Chile. En primer lugar se describe la situación actual del mundo digital y el impacto que ha tenido en la administración de los Estados, su control y regulación, específicamente en materia tributaria, conceptualizando el grupo elegido y analizando las actividades económicas que se llevan a cabo en plataformas digitales. Se determinarán los problemas que se han presentado a nivel global en cuanto a obligaciones de declaración y pago de impuestos, por medio de la revisión de diferentes normativas de países situados en Europa y Latinoamérica. Posteriormente, se identificará el marco regulatorio nacional, y la normativa administrativa que existe en nuestro país relacionada con la materia. Por último, se expondrán diferentes propuestas de políticas públicas las cuales se harán cargo de las problemáticas suscitadas respecto a los temas expuestos y tratados en la presente investigación, basadas en la experiencia comparadaVersión original del auto

¿Una adaptación lacustre en Tagua Tagua?. Un estudio isotópico sobre la dieta durante el período arcaico en Chile Central

Esta investigación explora la dieta de las poblaciones cazadoras-recolectoras del periodo Arcaico en Chile central, mediante el análisis de isótopos estables en restos humanos provenientes de diferentes franjas geográficas: la costa, cordillera e interior, con énfasis en la Laguna de Tagua Tagua (Regi´on de O’Higgins). Los resultados revelan una dieta diversa en la que los grupos cazadores-recolectores aprovecharon una amplia variedad de recursos terrestres y acuáticos. Las ocupaciones alrededor de la laguna de Tagua Tagua destacan por su marcada adaptación lacustre, caracterizada por un uso intensivo y sistemático de recursos lagunares y ribereños. En el sitio Tutuquén existiría un aprovechamiento de los recursos acuáticos posiblemente no lagunares, lo que no se observa en el sitio Cuchipuy. Por su parte, los sitios costeros evidencian diversas dietas ya sean basada en recursos mixtos (terrestres y marinos), y plantean la posibilidad de que estas poblaciones tambi´en estuvieran aprovechando recursos de lagunas cercanas. En cuanto al área cordillerana, los hallazgos sugieren una alta movilidad, con una dieta que comparte similitudes con Tutuquén y Santa Inés. Este estudio aporta nuevas perspectivas sobre la subsistencia y alimentación en el periodo Arcaico, destacando la necesidad de integrar enfoques multidisciplinarios para comprender las dinámicas adaptativas de estas poblaciones.Versión original del auto

Papitos corazón: el laberinto judicial de las pensiones de alimentos en Chile

El objetivo de este reportaje es develar y exponer las principales dificultades que enfrentan las madres demandantes de pensión de alimentos en el marco del primer año de la Ley Papito Corazón y las causas de éstas. Esta normativa establece dos nuevos procedimientos para cobrar la deuda: a través de los bancos y cooperativas y, luego, a través de las AFPs.Versión original del auto

El color de las sombras

Andrés (27) es un fotoperiodista que, luego del encuentro con el fantasma de un joven Soldado (18), se obsesiona con su historia y la de su apellido, los Montero, una antigua familia aristocrática del siglo XIX. En un intento por entender el pasado del Soldado, Andrés se involucrará con la desafortunada familia Montero del presente, el deseo de capturar al fantasma en una fotografía, y la historia de un incendio suicida en el corazón de Santiago.Versión original del autor01-02-202

Optimización de precios para un e-commerce

Versión original del autorxxx

El vínculo emocional con dispositivos periféricos en el ocio audiovisual en contextos de soledad

Este seminario toca los enfoques de la configuración emocional de la soledad en adultos mediante del uso de dispositivos periféricos de ocio audiovisual, desde la perspectiva del diseño industrial. Se reconocen que estos dispositivos no solo cumplen un rol funcional técnico, sino que también tienen la capacidad de generar conexiones simbólicas, sensoriales y funcionales que pueden influir directamente en la experiencia emocional del usuario que lo emplea, específicamente en contextos de soledad voluntaria o involuntaria. De manera conceptual, el estudio toma teorías del diseño emocional y la interacción humano-maquina, donde los dispositivos periféricos (como audífonos, mandos de videojuegos, controles remotos e interfaces hápticas) actúan como tipo de extensores simbólicos y afectivos de los individuos. Es destacable el papel del diseño como un mediador de emociones capaces de provocar sensaciones de compañía, pertenencia y bienestar en momentos de soledad y aislamiento. Metodológicamente, se utilizaron instrumentos y técnicas de investigación cualitativa como análisis proyectual, matrices de codificación emocional y entrevistas semiestructuradas para identificar enfoques y atributos claves en estos dispositivos periféricos como el mando DualSense de PlayStation 5. Mediante este mismo caso, se logran explorar dimensiones simbólicas y perceptuales vinculadas a la inmersión, la expresividad, al confort y la interacción social a través de los mismos aparatos tecnológicos. Los resultados logran visibilizar que atributos sensoriales (textura, sonido, vibración), simbólicos (estética, personalización, colores) y funcionales (usabilidad, ergonomía) pueden permitir a los usuarios generar experiencias emocionales de gran peso, reduciendo en parte y de cierta forma la percepción de soledad. Las entrevistas realizadas revelan que estos objetos no solo tienden a facilitar el entretenimiento de quienes los emplean, sino que también se integran orgánica y afectivamente en la vida cotidiana de las personas, representando así vínculos personales llenos de memoria y sentimientos.Versión original del auto

Desarrollo y validación de un método analítico para determinar lixiviables por LC-MS/MS

Las impurezas lixiviables presentes en productos farmacéuticos y dispositivos médicos pueden representar riesgos potenciales para la salud de los pacientes, dependiendo de su toxicidad y de los niveles de concentración que alcancen. Los compuestos extraíbles, por su parte, pueden ofrecer información valiosa sobre qué sustancias deberían ser estudiadas más a fondo como posibles lixiviables. La investigación de este tipo de impurezas ha cobrado una creciente relevancia en los últimos años, impulsado por el interés de diversas agencias regulatorias. Prueba de ello es el desarrollo de guías y metodologías de análisis por parte de organismos como la International Council for Harmonisation (ICH) y la United States Pharmacopeia (USP), orientadas al control y monitoreo de estas sustancias. El presente trabajo, se realizó en la Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas de la Universidad de Chile, específicamente en el Laboratorio de Drug Delivery del Departamento de Tecnología Farmacéutica, tuvo como objetivo desarrollar y validar un método analítico para dos lixiviables. Se utilizó como técnica la Cromatografía Líquida acoplada a Espectrometría de Masas en tándem (LC-MS/MS), con un sistema de triple cuadrupolo. La validación se llevó a cabo siguiendo los lineamientos de la ICH. Como resultado se obtuvo en método de LC-MS/MS en fase reversa, que permitió identificar y cuantificar de forma específica, precisa y exacta dos compuestos lixiviables presentes en polímeros de uso en envases: bisfenol A y butilhidroxitolueno. Como conclusión se logró de forma exitosa un método sencillo y sensible para determinar dos lixiviables de importancia para la industria farmacéutica.Leachable impurities present in pharmaceutical products and medical devices may pose potential health risks to patients, depending on their toxicity and the concentration levels they reach. Extractable compounds, in turn, can provide valuable insight into which substances should be further studied as potential leachables. Research on this type of impurity has gained increasing relevance in recent years, driven by the interest of various regulatory agencies. This is evidenced by the development of guidelines and analytical methodologies by organizations such as the International Council for Harmonisation (ICH) and the United States Pharmacopeia (USP), aimed at the control and monitoring of these substances. This study, conducted at the Faculty of Chemical and Pharmaceutical Sciences of the University of Chile, specifically in the Drug Delivery Laboratory of the Department of Pharmaceutical Technology, aimed to develop and validate an analytical method for two leachable compounds. The technique used was Liquid Chromatography coupled with Tandem Mass Spectrometry (LC-MS/MS), employing a triple quadrupole system. The validation was carried out in accordance with ICH guidelines. As a result, a reverse-phase LC-MS/MS method was developed, which enabled the specific, precise, and accurate identification and quantification of two leachable compounds present in packaging polymers: bisphenol A and butylated hydroxytoluene. In conclusion, a simple and sensitive method was successfully developed to determine two leachables of importance to the pharmaceutical industry.Versión original del auto

Líneas de acción para una psicoterapia sistémica con mujeres adultas

En Chile diversos estudios dan cuenta de un aumento en la identificación de mujeres autistas adultas. Sin embargo, la literatura y modelos de intervención siguen centrándose en la infancia y el modelo biomédico, sin considerar a la población adulta ni las necesidades específicas en relación al género. Este estudio abordó las narrativas de mujeres autistas adultas en base a sus necesidades en psicoterapia. Siete mujeres completaron una entrevista semiestructurada a cargo de una profesional psicóloga autista. Se identificaron cinco principales líneas de acción para la psicoterapia con mujeres autistas adultas; adaptaciones de los espacios, estrategias comunicativas, identificación autista, intereses profundos y factores psicoterapéuticos.Abstract In Chile, several studies report an increase in the identification of adult autistic women. However, the literature and intervention models continue to focus on childhood and the biomedical model, without considering the adult population or gender-specific needs. This study investigated the narratives of adult autistic women based on their needs in psychotherapy. Seven women completed a semi-structured interview conducted by a professional autistic psychologist. Five main lines of action for psychotherapy with adult autistic women were identified; space adaptations, communicative strategies, autistic identification, deep interests and psychotherapeutic factors.Versión original del auto

La obligación del Ministerio Público de realizar diligencias de investigación respecto de si hubo violencia de género de la víctima en contra de la mujer cada vez que esta sea imputada por un parricidio u homicidio de un hombre

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