钯原子修饰的金纳米颗粒乙醇氧化电催化剂（英文）

钯催化剂对碱性溶液的乙醇电催化氧化反应表现较好的催化活性.本文通过简单的化学沉积法,将钯原子成功修饰到金纳米颗粒表面,制备的催化剂对乙醇电催化氧化反应表现出比钯更好的催化性能.研究发现,钯原子不均匀地覆盖在金核表面,部分金原子暴露在外层.制备的催化剂的峰电流密度是钯催化剂的4.6倍,起始电势低100 m V.该催化剂较好的催化性能可能归因于金核的电子效应和表面双功能电催化反应机制.support from Research Grant Council(No.26206115) of the Hong Kong Special Administrative Region;;Scientific Research Fund of Zhejiang Provincial Education Department(No.Y201840545

Research on 2-(phenylethynyl)Pyridines Mediated Pd-catalyzed Seletive Heck Reaction and Synthesis of Nature Perfume

本论文分为两个部分：一是邻炔基吡啶类配体调控的钯催化选择性氧化Heck反应的研究；二是天然香料2-甲氧基-3-异丁基吡嗪的合成。 第一章：Heck-Mizoroki反应是构建C-C键最有力的转化方式之一，具有广阔的合成应用潜力，但如何控制芳基插入烯烃的位置是个极具有挑战性的难题。对于电性偏移烯烃，很容易的取得良好的选择性。对于富电子的电性偏移烯烃，芳基则插入到双键内侧，得到支链的产物；贫电子的电性偏移烯烃，芳基插入到双键的末端，得到直链的产物。对于电性非偏移烯烃，芳基插入后往往得到是直链、支链与其他异构体混合物，对此，如何控制芳基插入的位置进而选择性得到直链产物仍是一个极具挑战性的课题。 ...The dissertation consists of two parts: 1) 2-(phenylethynyl)pyridines ligands mediate Pd-catalyzed seletive oxidative Heck reaction; 2) Synthesis of natural perfume 2-isobutyl-3-methoxypyrazine. Chapter 1： The Heck-Mizoroki coupling reaction is one of the most powerful transformations for the construction of C-C bonds and has the potential for broad synthetic application. Unfortunately, a key pro...学位：理学硕士院系专业：化学化工学院_有机化学学号：2052014115154

Photochemical Synthesis and Catalytic Properties of Atomically Dispersed Palladium Catalyst

催化是自然界中普遍存在的重要现象，是化学学科中极为重要的研究方向。深刻理解催化反应的机制是有效设计催化剂和调控反应历程的重要基础。然而，作为最为重要的多相催化剂，负载型的纳米颗粒催化剂的结构复杂，传统的制备方法无法得到均一的反应活性中心。因此，在传统的多相催化体系中，催化的分子机制往往很难被深入理解。 单原子分散催化剂所有的活性中心均暴露在反应环境中且结构均一，使单原子分散催化剂具有优异的催化活性、选择性和特殊的催化能力，为催化机理研究提供了理想的模型体系。因此，单原子分散催化剂在近十年来越来越引起了人们的关注。但目前单原子分散催化剂研究领域仍存在两大问题。其一，活性组分的负载量较低，使催化...Catalysis is essential in nature and a central issue in chemistry. Understanding the molecular mechanism during catalytic process is the fundamental to design catalysts and manipulate reactions. However, for traditional heterogeneous catalysts based on supported nanoparticles, the complexity of the structure makes it impossible to study reaction mechanism on molecular level. As a new class of ca...学位：理学博士院系专业：化学化工学院_无机化学学号：2052012015349

Surface and Interface Control Of Palladium nanocrystals and Their Catalytic Properties

贵金属纳米催化剂因其广泛的应用前景，一直是人们研究的热点。而随着研究的深入，其表界面结构控制的重要性日益凸显。尽管近年对贵金属纳米催化剂的表界面控制已有不少研究，但在分子水平上理解相关表界面调控的机制研究还有待深入，仍然有很多空间。为此，本论文重点开展钯纳米晶体的表界面结构控制和催化性能方面的研究，主要研究结果如下： 第一章：先简要的介绍了贵金属催化剂的特征及应用，而后详细介绍了影响贵金属纳米催化剂性能的参数，如尺寸，组成，表界面结构等。其中特别强调了表界面调控的重要性，并就目前的研究进展做了综述。而后又用专节总结了CO在贵金属纳米晶合成中的作用，介绍了多枝状贵金属纳米晶的研究进展。之后简述...Over the past decades, noble-metal (NM) nanomaterials have attracted increasing attention for diverse applications in catalysis. As time goes on, researchers found that noble-metal nanomaterials are usually surface or interface-sensitive in catalysis. Although many efforts have been made to surface and interface-control of noble-metal catalysts, there is still plenty of room to study mechanisms of...学位：理学博士院系专业：化学化工学院_无机化学学号：2052009015330

Study on Synergistic Catalysis with Octahedral Chiral-at-Rhodium Complexes

协同催化是近年来快速发展起来的一种新型、高效的合成策略，通常以两种 或两种以上的催化剂共同作用，分别对不同的反应底物进行活化，充分降低反应 能垒，实现有机合成中的一些困难问题。特别是在不对称催化中，不同手性催化 剂的结合，有利于实现对多手性中心的立体化学控制，在不对称合成中具有重要 的应用。然而，目前协同催化仍然存在着一些亟待解决的问题，如由于不同催化 剂间相容性造成的催化剂、反应原理、条件选择的局限性及适用的催化反应类型、 底物通常较有限等。因此，发展具有稳定结构和构型、且具有特殊底物活化或手 性传递方式从而与其它类型催化剂具有更高相容性的催化剂，构建新型高效协同 催化体系，...Synergistic catalysis is a highly efficient synthesis strategy and has achieved rapid development in recent years. Under combination of two or more catalysts, the concomitant activation of more than one reaction partner, such as electrophile and nucleophile, lowers the energetic barrier and allows access to many difficult or unattainable transformations. In particular, coorperation of differen...学位：理学硕士院系专业：化学化工学院_化学生物学学号：2052013115167

Investigation of Pd-modified LaCoO3 Perovskite Photocatalysts

钙钛矿型光催化剂有禁带较窄、光吸收波长范围宽且太阳能利用率高等优点，其结构特点决定了可通过掺杂、负载等手段获得种类繁多的钙钛矿型复合物。本论文主要以LaCoO3钙钛矿型催化剂为研究对象，采用贵金属钯对其改性修饰，研究催化剂在可见光下制氢活性，及活性提高的原因。主要研究结果如下： （1）运用柠檬酸络合法对LaCoO3进行A位、B位掺杂贵金属钯改性能有效地提高LaCoO3在可见光下甲醛水溶液中的产氢活性。采用钯掺杂能对光催化剂内部的晶格氧和吸附氧的配比起到调控的作用，得到更多的氧空位。并且掺杂的Pd2+在LaCoO3载体内部引入杂质能级，减小催化剂的带隙宽度，增强催化剂对可见光的响应能力；且产生...Perovskite catalyst has the advantages of narrow band-gap, wide absorption band and high utilization of solar energy. Its structural characteristics determined that variety of perovskite composites could be achieved by the means of doping, loading and so on. This dissertation mainly focused on the preparation of palladium modified LaCoO3 photocatalysts, studied the effects of as-prepared photocata...学位：工程硕士院系专业：化学化工学院_工程硕士(化学工程)学号：2062013115148

Development of Catalysts for CWAO of Ammonia and the Effect of Weak Acid on Reaction

氨氮废水对环境的危害日益严重，无害化处理迫在眉睫。催化湿式氧化法（CWAO）是一种有效处理氨氮废水的方法，可在空气条件下一次性将氨氮转化为无害的氮气。本文采用CWAO处理氨氮废水，从解决催化剂活化氧能力及pH对反应的影响这两个角度出发，进行催化剂及弱酸对反应影响的研究。首先，利用Pd和Ni的协同作用，研制出低温高效双金属PdNi/DarcoG60催化剂。然后，根据pH对氨氮氧化反应的影响，创新性地利用弱酸根离子调节反应过程中H+的量，在温和的反应条件下提高催化剂催化湿式氧化性能。主要研究结果如下： 第一，载体和制备方法筛选表明，化学还原法制备的Pd/DarcoG60催化剂催化湿式氧化氨氮性能...The pollution of wastewater containing ammonia becomes more and more serious and harmless treatment of ammonia wastewater is crucial. Among the treatment methods, catalytic wet air oxidation (CWAO) is an effective technology for ammonia harmless treatment. In this work, CWAO is used to treat ammonia containing wastewater. The catalyst and the effect of weak acid on reaction are studied from two as...学位：工学硕士院系专业：化学化工学院_化学工程学号：2062014115139

Synthesis of carbon supported Pd-based catalyst and the application in hydrogenation

氢化反应作为化工产业的主要反应之一，通过合成高性能的催化剂来提高氢化反应的选择性一直以来都是科学家们研究的重点内容。碳载钯基催化剂是工业上进行氢化反应所使用最广泛的催化剂，特别是在精细化工领域。因此必要对高活性、高选择性、高稳定性的碳载钯基催化剂进行研究，使其能够应用于精细化工中的催化氢化工艺。 本论文的工作集中在制备有工业应用价值的碳载钯基催化剂，考察了其在多种实用氢化反应中的催化性能，并研究了间硝基苯胺的催化加氢合成工艺，具体内容如下： 第一章：概述了芳胺类中间体的合成工艺，选择性氢化的重要性，提高催化剂选择性的策略以及工业上氯化亚锡的回收工艺，最后阐述了本论文的选题依据和研究内容。 ...Hydrogenations are one the pillars of the chemical industry. Synthesis of high performance catalysts to improve the selectivity of the hydrogenation reaction has always been the core content of scientists’ research. Carbon supported Pd-based catalysts are the most widely used catalysts in industrial hydrogenations, especially in the field of fine chemicals. Therefore, it is necessary to study the ...学位：工程硕士院系专业：化学化工学院_工程硕士(化学工程)学号：2062014115142

Synthesis and Performance of Responsive Catalytic Microgels

均相金属催化剂由于其催化活性高、选择性好，被广泛应用于有机合成和能源转化等领域，一直以来在学术界和工业界都备受关注。然而，反应后繁琐的分离纯化步骤，使其难以回收利用，限制了其在工业上的大规模应用。随着“绿色与可持续化学”概念的普及，发展高效且可重复利用的催化剂已成为当今催化研究急需突破的瓶颈之一。 高分子凝胶，一类具有三维交联网络结构、在溶剂中溶胀而不溶解的高分子材料，兼有固体和液体的性质，适合作为物质输运介质或载体，进而在催化、生物医药等方面得到广泛应用。尤其受重视的是能够对周围环境变化而自身发生体积相转变的凝胶，即刺激响应性高分子凝胶。将刺激响应性凝胶与金属催化剂结合，不仅可保持催化剂良...Homogeneous metallic catalysts are attracting increasing attention for application in catalysis and energy conversion, due to their high activities and reaction selections. However, the difficulty in purity and recycling restricts their more extensive applications. Enhanced environmental consciousness has promoted efficiency of the chemical reactions under benign conditions with recycling and reus...学位：理学博士院系专业：化学化工学院_高分子化学与物理学号：2052012015349

Solvent-Free Aerobic Selective Oxidation of Alcohols Catalyzed by Palladium-Containing Heterogeneous Catalysts

本论文研究含钯多相催化剂在无溶剂条件下催化以氧气为氧化剂的醇的液相选择氧化反应。论文创新研制了两类高效催化剂，即以吸附法制备的含高分散钯的Pd/Al2O3和以离子交换法并经适当后处理合成的Pd/NaX催化剂。论文主要分为两大部分。第一部分研究了负载在Al2O3上高分散的钯在以氧气为氧化剂的醇无溶剂选择氧化反应中的催化性能。比较了以吸附法和浸渍法制备的催化剂的催化特性，并通过UV-vis、TEM等手段对催化剂进行了详细表征，考察了钯的状态与催化性能之间的关联性，发现了高分散的钯具有较好的催化性能。第二部分研究了Pd/NaX催化剂的合成、表征及其在醇的无溶剂选择氧化反应中的催化性能。研究发现，通过...Solvent-free oxidation of alcohols with molecular oxygen catalyzed by palladium catalyst has been studied. Two novel highly efficient catalysts, i.e., the alumina-supported palladium prepared by an adsorption method and the Pd/NaX prepared by ion-exchange followed by appropriate post-treatment have developed. The dissertation is composed of two parts. In the first part, catalytic properties...学位：理学硕士院系专业：化学化工学院化学系_物理化学(含化学物理)学号：20022508