Nouvel activateur solide de catalyseurs organométalliques pour la polymérisation des oléfines

Cette thèse concerne le développement d un nouvel activateur solide de complexes organométalliques pour la polymérisation des oléfines. Les complexes mono-sites ont permis des avancées en terme d activités en polymérisation et de contrôles des propriétés des polymères, inaccessibles jusqu alors avec les catalyseurs Ziegler-Natta ; cependant, leur industrialisation reste encore marginale. Leur hétérogénéisation au moyen d un support-activateur doit permettre leur emploi dans des unités de production, économiquement et écologiquement plus favorables, comme celles employées industriellement en catalyse Phillips et Ziegler-Natta et ainsi exploiter leurs propriétés au niveau industriel. Des activateurs solides ont été développés non pas en rendant hétérogène des activateurs connus mais en synthétisant un solide capable d être un activateur des complexes. Ces activateurs ont été employés en polymérisation avec des complexes métallocènes et post-métallocènes. Les systèmes catalytiques ont des activités supérieures ou égales à celles obtenues en solution, tout en conservant les propriétés des polymères. Les polymères ont une morphologie en forme de grains sphériquesThe aim of this work is the synthesis and use of a new solid activator for organometallic olefin polymerization catalysts. Single-site catalysts are breakthroughs in terms of activity and tailor-made structures that cannot be made by using conventional Ziegler-Natta catalysts. However, such products are not fully exploited on an industrial scale. In order for their full potential to be realized, metallocene and post-metallocene complexes must be heterogenised in order to use them in commercial, environmentally friendly processes such as bulk-monomer or gas-phase processes already used for Phillips and Ziegler-Natta polymerization. The way chosen to synthesize the solid activator is not to heterogenise a soluble activator on a carrier, but rather to transform a carrier into an activator for these complexes. This activator has been tested in polymerization with metallocenes and other single-site catalysts. The polymerization activities are either equal to, or higher than activities found for equivalent solution polymerizations using the same catalysts. The polymers keep their properties and have a regular, spherical morphologyLYON1-BU.Sciences (692662101) / SudocSudocFranceF

Activating supports with non-metallocene complexes

US Patent App. 11/989,736International audienc

Transition metal complexes supported on activating support

US Patent 8,426,539International audienc

Borate and MAO free activating supports for metallocene complexes

International audienc

Borate and MAO Free Activating Supports for Metallocene Complexes

Fluorinated activating supports (AS) for metallocene complexes were prepared via treatment of silica with AlEt₃ or AlEt₂F followed by pyrolysis and combustion steps, and a subsequent fluorination step when AlEt₃ was used. This new family of activators appears to be universal for metallocene complexes leading to catalysts displaying high activities in ethylene polymerization without the addition of MAO. A productivity of 3200 g g_AS^–1 was obtained in 1 h with the catalyst <i>rac</i>-Et­(Ind)₂ZrCl₂/AS₈/Al­(<i>i</i>Bu)₃ at 80 °C under 10 bar of ethylene. An isotactic polypropylene with a melting transition at 145 °C was prepared using <i>rac</i>-Me₂Si­(2-Me-benz­(e)­Ind)₂ZrCl₂ activated by AS9 and Al­(<i>i</i>Bu)₃. The spherical particle morphology of polyolefins was particularly adapted to slurry processes employed in industry