Definitive Evidences for a Proximal Effect of Pyridine in the NaOCl/Mn(Porphyrin)X/ Pyridine Catalytic Oxygenation System

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Proximal Effect of the Nitrogen Ligands in the Catalytic Epoxidation of Olefins by The NaOCl/Mn Porphyrin System

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FROM IRON(II) TO IRON(III) BASKET HANDLE PORPHYRINS : STATIC AND KINETICS X-RAY ABSORPTION STUDIES

Les porphyrines de fer à anses de panier présentent des gènes stériques sur les deux faces du cycle porphyrinique et une grande stabilité par rapport à l'oxydation par le dioxygène. Nous présentons une étude d'absorption X d'une série de ces composés [Fe(II), plan carré ; Im-Fe(II)-O2, octaédrique ; Fe(III)-OH, pyramide à base carréel, en solution ou à l'etat solide, pour mieux connaitre structure moléculaire et fonction de ces analogues d 'hemes fixant l'oxygène. Nous présentons également les résultats préliminaires de l'étude cinétique par EXAFS résolu dans le temps, de l'oxydation par l'oxygène moléculaire d'une porphyrine de Fe(II) à anse de panier (B H P), en dérivé BHP-Fe(III)-OH.The so-called iron basket handle porphyrins present steric hindrance on both faces on the porphyrin ring and a large stability towards oxidation by dioxygen. We are investigating a séries of such compounds [Square planar Fe(II), octahedral Im-Fe(II)-O2, and square pyramidal Fe(III)-OH], in solution or in solid state, to get new insights into the molecular structure and function of these analogs of O2 binding heme proteins. Finally, we present preliminary results using dispersive mode EXAFS, about the reaction of oxidation of Fe(II) basket handle porphyrins (B H P) by dioxygen, towards the formation of BHP-Fe(III)-OH compound

Redox Effects on the Coordination Geometry and Heme Conformation of Bis(N-methylimidazole) Complexes of Superstructured Fe-Porphyrins. A Spectroscopic Study.

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