Nouveaux systèmes micellaires intelligents à partir d'huile de lin (synthèse, comportements physico-chimiques et encapsulation)

Les micelles apparaissent comme prometteuses dans le domaine de la vectorisation de médicaments. Afin d améliorer leur biocompatibilité nous nous intéressons ici à des synthèses originales de copolymères amphiphiles comportant un bloc hydrophobe lipidique biosourcé. Un polymère intelligent constitue le bloc hydrophile. L huile de lin subit une modification chimique afin d introduire un site amorceur de polymérisation. Le bloc hydrophile est alors ajouté par polymérisation contrôlée. Deux copolymères sont obtenus, le lipide-b-poly(acide acrylique), pH-sensible et le lipide-b-poly(2-isopropyl-oxazoline), thermo-sensible. Une caractérisation physico-chimique complète révèle des concentrations micellaires critiques basses et des micelles de 10 nm. Un système mixte est préparé par mélange des deux copolymères. L étude de ce système prouve une sensibilité aux deux stimuli. Afin d améliorer la stabilité des micelles, nous proposons la photo-réticulation des insaturations de la chaîne lipidique.Small micellar systems seem to be really promising candidates for drug delivery applications. In order to improve the bio-assimilation of our system, the original synthesis of amphiphilic copolymers from linseed oil is carried out. First, linseed oil is chemically modified in order to introduce a polymerization initiating site. Then, the lipoinitiator is engaged in the controlled polymerization of the hydrophilic block. Two amphiphilic copolymers are obtained through this strategy: a pH-sensitive lipid-b-poly(acrylic acid), and a thermo-sensitive lipid-b-poly(2-isopropyl-oxazoline). Both present a low critical micellar concentration and form small micelles (~10 nm). By mixing both copolymers, mixed micelles responding to both stimuli were obtained. In order to improve the system s stability, the photo-cross-linking of the lipidic double bonds in the micelle s core is finally realized.ROUEN-INSA Madrillet (765752301) / SudocSudocFranceF

Elaboration de surfaces biocides contenant des nanoparticules d'argent

Des nanocomposites polyuréthane-argent (PU-Ag) ont été élaborés à l'aide de deux procédés respectueux de l'environnement et du manipulateur, dans le but de prévenir la colonisation microbienne de ces matériaux. Le premier consiste à incorporer une dispersion aqueuse de nanoparticules d'argent, réalisée ex situ, au cours du procédé de synthèse d'un PU en dispersion aqueuse. Une dispersion de nanoparticules d'argent obtenue par réduction chimique, sous micro-ondes, d'ions d'argent en présence de polyéthylèneglycol a été développée dans l'objectif d'intégrer chimiquement le PEG dans les chaînes de PU. Le second procédé réside dans la réduction photochimique, in situ, d'ions argent dans une matrice PU, en l'absence de tout autre composé chimique.La caractérisation des matériaux obtenus montre une dispersion homogène des nanoparticules d'argent avec des tailles de particules faibles (5 à 50 nm] et une activité biocide des surfaces vis-à-vis de deux souches bactériennes (Pseudomonas aeruginosa et Enterococcus faecalis) sans modification notable des propriétés physicochimiques intrinsèques du PU.Two environment and human-friendly processes were developed to synthesize polyurethane-silver (PU-Ag) nanocomposites having biocide surfaces able preventing the microbial colonization.The first one, called ex-situ process, consists in incorporating a silver nanoparticles aqueous dispersion during the synthesis process of polyurethane, which is itself carried out in aqueous dispersion. In this case, the chemical reduction of silver ions under microwaves and in the presence of polyethyleneglycol was particularly developed with the aim to chemically incorporate the PEG in the PUchains. For the second process, silver ions dispersed inside a PU matrix were photochemically reduced in situ.The obtained materials exhibit a homogeneous dispersion of silver nanoparticles with small diameter (from 5 to 50 nm) without marked modification of the intrisic physomchemical properties of the PU. Lastly, the antibacterial properties of the surfaces aginst Pseudomonas aeruginosa and Enterococcus faecalis were confirmed.ROUEN-INSA Madrillet (765752301) / SudocSudocFranceF

Photopolymerizable polydimethylsiloxanes by cationic methods. II. Synthesis of silanes bearing heterocyclic, or olefinic functions

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Fonctionnalisation et photopolymérisation de l'huile de lin en vue de l'élaboration de nouveaux matériaux sans émissions de composés organiques volatiles (COV)

De nos jours, il est nécessaire de trouver des substituts aux produits dérivés du pétrole car ces derniers ne sont pas renouvelables. C est donc dans ce but que nous avons envisagé d élaborer des matériaux constitués principalement d huile de lin. Ces matériaux ont été élaborés en trois étapes au moyen d un procédé propre et simple. La première étape est une polymérisation thermique (standolisation), suivie ou précédée d une étape de modification chimique, tout d abord par l anhydride maléique puis par le 2-hydroxyéthyl-méthacrylate (HEMA) qui permet d introduire des groupements photoréticulables au sein des chaînes de triglycérides. La dernière étape consiste à photopolymériser les huiles modifiées. Nous avons fait varier les taux de standolisation et de modification, puis nous avons déterminé les propriétés physico-chimiques des différents matériaux. La température de transition mécanique de ces matériaux est toujours inférieure à -5 C et leur flexibilité est d autant plus importante que le taux de modification est faible. La stabilité thermique ainsi que la biodégradabilité des matériaux ont aussi été étudiées.The use of renewable sources such as vegetable oils in the elaboration of various industrial materials has been recently revitalized because of the environmental concerns. This is in this context that the elaboration of new materials mainly based on linseed oil was envisaged. These new materials were elaborated in three stages, by means of an easy and clear process. The first stage consisted in a thermal or stand reaction, followed or preceded by a chemical modification stage by maleic anhydride. Then, the 2-hydroxyethylmethacrylate (HEMA) was grafted on the anhydride functions to introduce photopolymerizable groups. In the last stage, the photopolymerization of the modified oil was carried out. The influence of stand and modification rates on the ultimate UV-cured materials properties was characterized. All these materials exhibited a mechanic transition temperature lower than 5 C and their flexibility was all the higher than the modification rate is low. Thermal stability as well as biodegradation of these materials were also determined.ROUEN-INSA Madrillet (765752301) / SudocSudocFranceF

A new UV-curable powder coating based on a α,ω-unsaturated copolyamide 6/11/12

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Photoinitiated polymerization of a dimethacrylate oligomer Part 3. Postpolymerization study

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Photoinitiated polymerization of a dimethacrylate oligomer Part 3. Postpolymerization study

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Simulation of conversion profiles and temperature distributions within dimethacrylate thick material during photopolymerization

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Cationic photocrosslinkable polydimethylsiloxane. III. synthesis and photocrosslinking of polydimethylsiloxane bearing oxetane groups

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Synthesis of a thick gradient structure material under UV irradiation from homogeneous system

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