Trustworthiness of Laser-Induced Breakdown Spectroscopy Predictions via Simulation-based Synthetic Data Augmentation and Multitask Learning

We consider quantitative analyses of spectral data using laser-induced breakdown spectroscopy. We address the small size of training data available, and the validation of the predictions during inference on unknown data. For the purpose, we build robust calibration models using deep convolutional multitask learning architectures to predict the concentration of the analyte, alongside additional spectral information as auxiliary outputs. These secondary predictions can be used to validate the trustworthiness of the model by taking advantage of the mutual dependencies of the parameters of the multitask neural networks. Due to the experimental lack of training samples, we introduce a simulation-based data augmentation process to synthesise an arbitrary number of spectra, statistically representative of the experimental data. Given the nature of the deep learning model, no dimensionality reduction or data selection processes are required. The procedure is an end-to-end pipeline including the process of synthetic data augmentation, the construction of a suitable robust, homoscedastic, deep learning model, and the validation of its predictions. In the article, we compare the performance of the multitask model with traditional univariate and multivariate analyses, to highlight the separate contributions of each element introduced in the process.Comment: 35 pages, appendix with supplementary materia

Disproportionation reaction of diarylcarbinols: a versatile access to diarylmethanes speeded up using microwave irradiation

International audienceAn efficient synthesis of diarylmethanes under classical thermal conditions and under microwave heating has been established from diarylcarbinols via a new disproportionation reaction. The key step involve a selective hydride transfert of iso-propylic ethers intermediates. Soft experimental procedure using catalytic CBr4 or TfOH in i-PrOH and good yields render this method useful and competitive to the conventional approaches relying on application of external reducing agents

Conception et synthèse de dendrimères poly(arylpropargyléther) (pape) comme vecteurs potentiels de principes actifs

La vectorisation d'un principe actif permet de maîtriser son transport et sa distribution jusqu'à sa cible cellulaire dans le but notamment d'améliorer les traitements et de diminuer les effets indésirables. Les dendrimères sont des macromolécules isomoléculaires, obtenues par la réaction d'un cœur plurifonctionnalisé avec des dendrons (Voie convergente). Leurs caractéristiques principales (forme globulaire, cavités, fonctions terminales à la surface,) leur offrent des perspectives intéressantes dans le cadre de la vectorisation. Nous avons proposé la synthèse convergente de dendrimères PAPE (poly(arylpropargyléther)), dont le motif itératif arylpropargyléther composant les dendrons est introduit par une séquence réactionnelle de trois étapes (addition-1,2, réaction de Williamson, et couplage de Sonogashira). Dans un premier temps, nous avons synthétisé des dendrons de première et seconde génération iodés, à partir desquels sont introduits, par une réaction de Sonogashira, des alcools de longueur de chaîne différente. Les dendrons ainsi obtenus ont conduit aux dendrimères de liaison cœur-dendron de type ester, par une réaction de Mitsunobu avec le cœur, l'acide 1,3,5-benzènetricarboxylique. D'autre part, les dendrons de première et seconde génération substitués par une fonction phénol ont été synthétisés. Ils nous ont permis d'obtenir les dendrimères de liaison cœur-dendron de type ester (à partir du 1,3,5-trichlorure de benzoyle) ou de type éther (à partir du 1,3,5-trisbromométhylbenzène) (dendrimères "linéaires"). De plus, des dendrimères dont le nombre de branches croît en fonction de la génération ont été synthétisés, ces dendrimères dits "dédoublés" de première génération se caractérisent par une masse moléculaire équivalente aux dendrimères dits "linéaires" de seconde génération. Dans le but d'améliorer la solubilité dans l'eau de ces dendrimères, des fonctions esters d'alkyles fonctionnalisés par des groupements aminés (susceptibles de former des sels d'ammonium) ont été introduites par une réaction de trans-estérification. Les tests biologiques de ces dendrimères restent à réaliser enfin de déterminer leur cytotoxicitéDrug-delivery system are attractive as a means of effectively controlling drug transport and for targeting specific cells. These systems aim to enhance treatment efficacy and to avoid side effects. Dendrimers are mono-dispersed macromolecules (of a single molecular weight), prepared by coupling a core to several branches (or dendrons) in the convergent growth approach. They also have numerous surface fonctionnalities as well as internal cavities. These features make them attractive for drug-delivery applications. We explored a convergent strategy to new poly(arylpropargylether) (PAPE) dendrimers. The arylpropargylether unit is introduced by a three-step sequence : addition of a Grignard reagent to an aldehyde, Williamson reaction with propargyl bromide and Sonogashira cross-coupling with functionalised aromatic halides. The anchorings of the dendrons to cores are of two kinds: benzylic ether and ester. Different polyamino or polyol groups have been introduced at the surface of the dendrimer in the aim of improve their water solubility. Further investigations of these dendrimers toward their biocompatibility and cell cytotoxicity are in progressCHATENAY M.-PARIS 11-BU Pharma. (920192101) / SudocPARIS-BIUP (751062107) / SudocSudocFranceF

Unexpected temporal evolution of atomic spectral lines of aluminum in a laser induced breakdown spectroscopy experiment

The temporal evolution of the laser induced breakdown (LIBS) signal of a pure aluminum sample was studied under nitrogen and air atmospheres. In addition to the usual decrease of signal due to plasma cooling, unexpected temporal evolutions were observed for a spectral lines of aluminum, which revealed the existence of collisional energy transfer effects. Furthermore, molecular bands of AlN and AlO were observed in the LIBS spectra, indicating recombination of aluminum with the ambient gas. Within the experimental conditions reported in this study, both collisional energy transfer and recombination processes occurred around 1.5 μs after the laser shot. This highlights the possible influence of collisional and chemical effects inside the plasma that can play a role on LIBS signals

Une sainte cartusienne : Roseline de Villeneuve

L'Hermite-Leclercq Paulette, Le Blévec Daniel. Une sainte cartusienne : Roseline de Villeneuve. In: La femme dans la vie religieuse du Languedoc. Toulouse : Éditions Privat, 1988. pp. 55-76. (Cahiers de Fanjeaux, 23

Unexpected temporal evolution of atomic spectral lines of aluminum in a laser induced breakdown spectroscopy experiment

The temporal evolution of the laser induced breakdown (LIBS) signal of a pure aluminum sample was studied under nitrogen and air atmospheres. In addition to the usual decrease of signal due to plasma cooling, unexpected temporal evolutions were observed for a spectral lines of aluminum, which revealed the existence of collisional energy transfer effects. Furthermore, molecular bands of AlN and AlO were observed in the LIBS spectra, indicating recombination of aluminum with the ambient gas. Within the experimental conditions reported in this study, both collisional energy transfer and recombination processes occurred around 1.5 μs after the laser shot. This highlights the possible influence of collisional and chemical effects inside the plasma that can play a role on LIBS signals

Molten salt setup analysis

International audienceThe CEA is developing safer and more modular next-generation reactors. Among the diversity of new reactors considered, there is a family that would use molten salts as coolant (MSR). This solution offers many advantages but requires solving some problems related to the corrosion of metals by salts.The corrosion study can be quite long and would be considerably accelerated if an in-situ measurement of the chemical composition of the salts was available. Because LIBS technic is an all optical sensor, it would make it possible to achieve this. However, the constraints related to temperature, inertness of the salts, narrowness of access make accessibility non-trivial. The work will present the optical study that has been done as well as the stability study of the signal obtained with the selected setup on a simulating liquid medium

Normal inhibition of cortisol secretion by dexamethasone in the precocious stage of Cushing's disease due to pituitary microadenoma

SCOPUS: NotDefined.jinfo:eu-repo/semantics/publishe

Devenir des élevages allaitants spécialisés de Midi-Pyrénées à l'horizon 2000. Premiers effets de la réforme de la PAC sur le revenu à l'échéance 1995. Eléments prospectifs 1995-2000

Cette étude tente d'apporter une meilleure connaissance du devenir des élevages allaitants spécialisés dans les zones défavorisées de la région Midi-Pyrénées, suite à la réforme de la PAC. La première partie est consacrée à la mesure des effets mécaniques de la réforme sur le revenu des éleveurs à horizon fin 1995, sur la base d'un échantillon de 60 comptabilités d'exploitations, où sont distingués les systèmes les mieux représentés en Midi-Pyrénées : naisseurs et veaux lourds du Ségala. La seconde partie intègre dans l'analyse les autres facteurs susceptibles d'influer sur le devenir de ces exploitations. Pour mener à bien cette réflexion, on s'est placé à horizon 2000, en utilisant un outil de prospective : l'analyse structurelle. Ces principaux déterminants de l'évolution du secteur viande (le marché, l'exode agricole, le progrès technique, la différenciation des produits) sont ensuite analysés, en vue d'établir des scénarios d'évolution, dont l'effet sur le revenu est estimé à partir de l'échantillon comptable