Systematics of hyperfine interactions in actinyl compounds

On présente les mesures des interactions hyperfines quadrupolaire et magnétique obtenues par spectroscopie Mössbauer dans les complexes (AnO2)++ des actinides où An = U, Np, Pu, et dans (AnO2)+ avec An = Np, Pu, Am. A l'exception de l'interaction quadrupolaire dans les complexes (NpO2)+ et (PuO2)++ dont la configuration est 5f2, les données sont interprétées à l'aide d'un modèle simple considérant l'addition d'électrons non liants à un noyau uranyle. Dans le cas des configurations 5f2, le modèle prévoit un gradient de champ électrique trop grand d'un facteur d'environ trois par rapport au résultat expérimental.Hyperfine interactions in several actinyl complexes are presented. The electric quadrupole and magnetic hyperfine interaction constants are calculated within a simple model whereby non-bonding electrons, perturbed by an axial crystal field, are added to a uranyl core. This approach provides reasonable agreement for all cases except the quadrupole interaction in 5f2 systems, where the measured values are about three times smaller than those calculated

MÖSSBAUER STUDY OF THE FREQUENCY DEPENDENCE OF PARAMAGNETIC RELAXATION OF DY MOMENTS IN TYPE I SUPERCONDUCTOR THORIUM

No abstract availabl

RAYLEIGH SCATTERING OF MÖSSBAUER RADIATION ON VAPOUR-QUENCHED Te

Du tellure non cristallin a été préparé par déposition d'un faisceau moléculaire sur un substrat de mylar maintenu à 80K. La structure amorphe est fortement influencée par l'épaisseur de l'échantillon. Des échantillons minces (≤ 105Å) ont été chauffés à partir de 80K à une vitesse de ~15K/jour. A 245K on observe une diminution brusque de l'intensité de diffusion Rayleigh élastique. Ceci correspond à une augmentation de l'amplitude moyenne de vibration atomique √<x2> qui passe de ~0.15Å à ~0.32Å. Après avoir maintenu l'échantillon pendant 10 heures aux alentours de 245K, on retrouve la valeur initiale de √<x2>. Les spectres de RX montrent que cette variation de √<x2> est liée à un réarrangement structural. Dans le même intervalle de température, des échantillons épais cristallisent et ne présentent que de faibles anomalies de √<x2>.Non-crystalline Te was prepared by deposition from a molecular beam onto a mylar substrate kept at 80K. The amorphous structure is strongly influenced by sample thickness. Thin samples (≤ 105Å) were heated from 80K at a rate of ~15K/day. At 245K a sudden decrease in the intensity of elastic Rayleigh scattering was observed. This corresponds to an increase in the mean atomic vibration amplitude √<x2> from ~0.15Å to ~0.32Å. After keeping the samples for ten hours near 245K the initial value of √<x2> was recovered. The X-ray pattern of the sample show that this change in √<x2> is connected with a structural re-arrangement. In the same temperature range thick samples undergo crystallization where anomalies in √<x2> are only weakly present

ALTERNATIVE EXPLANATION FOR KONDO - LIKE DEVIATIONS OF THE LOCAL MAGNETIZATION FROM A FREE SPIN BEHAVIOUR AS FOUND IN DILUTE LOCAL MOMENT SYSTEMS

No abstract availabl

INVESTIGATION OF ZINC COMPOUNDS WITH THE 93.3 KeV MÖSSBAUER TRANSITION IN 67Zn

We have studied absorbers of 67ZnO, 67ZnS (both wurtzite and sphalerite structures), 67ZnSe, 67ZnTe and 67ZnF2. The isomer shifts decrease nearly linearly from ZnTe to ZnF2 when plotted versus the Pauling electronegativity of atoms bonded to divalent zinc. For hexagonal ZnS the electric field gradient was found to be zero within the limits of error. This indicates that the local symmetry at the Zn site is nearly identical for the two modifications

LOW TEMPERATURE PHASES OF MICROCRYSTALLINE FeCl3

Les spectres Mössbauer de FeCl3 déposé à basse température à partir de la vapeur montrent deux doublets quadrupolaires au-dessus de 6,5 K et des éclatements magnétiques hyperfins en dessous de 6,5 K. Par chauffage à 300 K, les échantillons peuvent être transformés irréversiblement en l'état cristallin normal. En dessous de leurs températures de transition magnétique, les spectres des phases trempées à partir de la vapeur ainsi que ceux de la phase cristalline normale montrent des effets de relaxation qui sont attribués à des fluctuations superparamagnétiques. Par opposition aux halogénures ferreux amorphes, les courbes d'aimantation des phases de FeCl3 trempées à partir de la vapeur ont la même dépendance fonctionnelle que la phase cristalline. On suggère que la déposition de FeCl3 à basse température conduit à des structures microcristallines plutôt qu'amorphes.Mössbauer spectra of FeCl3, vapour deposited at low temperatures, show two quadrupole doublets above 6.5 K and magnetic hyperfine splittings below 6.5 K. Upon heating to 300 K the samples can be transformed irreversibly to the normal crystalline phase. Below their magnetic transition temperatures the spectra of both vapour quenched phases and of the normal crystalline phase exhibit relaxation effects which are interpreted as superparamagnetic fluctuations. In contrast to the amorphous ferrous halides, the magnetization curves of the vapour quenched phases of FeCl3 show the same functional dependence as the crystalline phase. It is suggested that the low temperature deposition of FeCl3 leads to microcrystalline rather than to amorphous structures

PHASE TRANSFORMATIONS ON ANNEALING OF NON-CRYSTALLINE FERROUS HALIDES

Des échantillons non cristallins de FeF2, FeCl2 et FeBr2 obtenus par condensation de vapeurs à basse température, ont été convertis en phase cristalline par recuit à des températures allant jusqu'à 800 K. On trouve que FeCl2 et FeBr2 ne se convertissent jamais directement de l'état non cristallin en l'état cristallin habituel. Ils forment entre 60 et 350 K une phase intermédiaire inconnue. Par contre, FeF2 se convertit directement. Ceci a lieu à des températures beaucoup plus élevées (~ 800 K). L'existence d'une phase intermédiaire pour FeCl2 et FeBr2 mais non pour FeF2, est discutée en fonction des différents changements structuraux ayant lieu lors du processus de recristallisation des dihalogénures de fer non cristallins.Non-crystalline samples of FeF2, FeCl2 and FeBr2 obtained from vapour deposition at low temperatures were converted into the crystalline phase by annealing with temperatures up to 800 K. It is found that FeCl2 and FeBr2 never convert directly from the non-crystalline to the usual crystalline state. They form an unknown intermediate phase in the temperature range between 60 and 350 K. In contrast, FeF2 shows direct conversion. This occurs at much higher temperatures (~ 800 K). The existence of an intermediate phase for FeCl2 and FeBr2, but not for FeF2, is discussed in terms of the different structural changes taking place in the recrystallization processes of the non-crystalline iron di-halides

PROPERTIES OF NON - CRYSTALLINE EuIG AND DyIG OBTAINED FROM MÖSSBAUER AND MAGNETIZATION MEASUREMENTS

Non-crystalline (nc) EuIG and DyIG have been prepared by dc-sputtering. Mössbauer data on 57Fe, 151Eu and 161Dy reveal sharp magnetic transitions at Tm= 62 K and 70 K for nc EuIG and DyIG, respectively. The 57Fe hyperfine (hf) spectra consist of three superpositioned patterns for Fe3+ in tetrahedral and octahedral and for Fe2+ in tetrahedral oxygen coordination. The saturation hf fields are reduced compared to the values of the corresponding crystalline materials. The induced hf field at 151Eu is only 1/8 of that for crystalline EuIG. The microchemical composition and structure of the nc materials can be satisfactorily explained by a small oxygen deficiency due to preferential oxygen sputtering. Macroscopic magnetization suggests ferrimagnetic order possibly of sperimagnetic type. Although a part of the deviations of the magnetic hf parameters from the values for the corresponding crystalline substances can be explained by a distribution in the molecular field, the strong reduction of Tm must be attributed to a decrease of the average molecular field due to the distorted superexchange bonds

THE QUADRUPOLE INTERATION IN ZINC METAL

Des spectres Mössbauer du zinc métal ont été obtenus avec la transition 1/2-5/2 (93 keV) de 67Zn. On trouve que le gradient de champ électrique est de symétrie axiale avec une valeur de eq = +(3,02 ± 0,05) 1017 V/cm2.Mössbauer experiments have been performed with the 93.3 keV 1/2-5/2 transition in 67Zn metal. The electric field gradient was found to be axially symmetric with a value of eq = +(3.02 ± 0.05) 1017 V/cm2