HS_2ラジカルのA←X電子遷移の近赤外ダイオードレーザー分光

金沢大学理工研究域物質化学系チオサルフェノラジカル(HS_2)の1.3〜1.5μmの波長領域に存在するA^2A′←X^2A″遷移の高分解能スペクトルを、近赤外ダイオードレーザー分光法により観測し、その解析から各電子状態、特に分光学的な情報の少ないA^2A′状態の精密な分子定数を決定し、分子構造に関する詳細な情報を得ることを目的として、幾つかの実験を行った。しかしながら、現在までのところチオサルフェノラジカルのものと思われるスペクトルの帰属には成功していない。チオサルフェノラジカルの生成には、硫化水素ガスを不活性ガス中で放電する方法を用いた。不安定種の検出に適した放電変調法を採用し、1.3μm帯および1.5μm帯の外部共振器型ダイオードレーザーを光源に用いて、吸収スペクトルの測定を行った。しかしながら、放電により生ずる硫黄のセル内部への付着量が当初予測していた以上に多かったため、電極の汚れにより放電の不安定化や多重反射ミラー等の劣化に悩まされ、それらの洗浄に多くの時間を費やさざるをえなかった。また光源に用いた外部共振器型ダイオードレーザーの故障により、長期間に及ぶ実験の中断を余儀なくされたことも、予想外のトラブルであった。既に低分解能化学発光スペクトルの報告があり、各バンドのおおよその位置が分かっているにも関わらず、スペクトルの帰属ができなかったことは残念である。ただし、この実験を行うために施した種々の改良により、近赤外ダイオードレーザー分光計の感度および操作性の向上は、満足のいくものであった。現在、生成法と測定条件の検討を行う一方、吸収セルの改良を行って、A^2A′←X^2A″遷移の高分解能スペクトルの観測を再度試みる計画である。研究課題/領域番号:08740455, 研究期間(年度):1996出典：研究課題「HS_2ラジカルのA←X電子遷移の近赤外ダイオードレーザー分光」課題番号08740455（KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）） （https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-08740455/）を加工して作

アルミニウムカ-バイトラジカルの二重項電子励起状態の分光学的研究

金沢大学自然科学研究科アルミニウムカ-バイトラジカル(AlC)では、5種類もの二重項電子励起状態(a〜e)が、X^4Σ^-基底状態とその約18000cm^上に存在するA^4Π状態との間の低エネルギー領域に存在しているものと予想されており、それら二重項状態の情報を実験的に把握する事は、このラジカルの性質を理解する上で重要である。そこで、アルミニウムカ-バイトラジカルの二重項電子励起状態を分光学的に検出し、それらの状態の正確な情報を得る事を目的として、d^2Π-a^2Πおよびe^2Π-a^2Πシステムの吸収スペクトルの観測を試みた。しかしながら、現在までのところ、アルミニウムカ-バイドラジカルのものと思われるスペクトルの観測には成功していない。アルミニウムカ-バイトラジカルの生成には、AlとAl_4C_3の混合物を用いて作った電極をラジカル源として、不活性ガス中で放電する方法を用いた。この方法は、BrazierがこのラジカルのB-X発光スペクトルの観測に成功した方法であるが、今回の実験では、装置の都合上放電の条件が異なる点と、遷移の始状態がa準安定状態であるという点を考慮すると、生成法が適切であったかどうかは不明である。d^2Π-a^2Πおよびe^2Π-a^2Πシステムの観測は、ab initio計算の予想にもとづき、それぞれ1.3μmと1.5μmの波長域で試みた。1.3μm領域の測定では、新たに200cm^以上の連続スペクトルの観測が可能な外部共振器型チューナブル半導体レーザーを光源に用いた分光計を整備し使用したが、測定範囲が十分であったは言えない。ただ測定に用いたレーザーが、故障により長い期間使用不可能な状態であったため、生成法や測定条件の検討などを含め、十分な実験を行なえなかった事は残念である。現在、生成法と測定条件の検討を行う一方、新たな外部共振器型チューナブル半導体レーザーを導入し、さらに広い範囲の測定を行う計画である。研究課題/領域番号:06740438, 研究期間(年度):1994出典：研究課題「アルミニウムカ-バイトラジカルの二重項電子励起状態の分光学的研究」課題番号06740438（KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）） （https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-06740438/）を加工して作

メチルパーオキシルラジカルの近赤外ダイオードレーザー分光

金沢大学理学部研究課題/領域番号:02740246, 研究期間(年度):1990出典：研究課題「メチルパーオキシルラジカルの近赤外ダイオードレーザー分光」課題番号02740246（KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）） （https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-02740246/）を加工して作

Fourier transformation microwave spectroscopy of the methyl glycolate-H2O complex

金沢大学理工研究域数物科学系The rotational spectrum of one conformer of the methyl glycolate-H2O complex has been measured by means of the pulsed jet Fourier transform microwave spectrometer. The observed a- and b-type transitions exhibit doublet splittings due to the internal rotation of the methyl group. On the other hand, most of the c-type transitions exhibit quartet splittings arising from the methyl internal rotation and the inversion motion between two equivalent conformations. The spectrum was analyzed using parameterized expressions of the Hamiltonian matrix elements derived by applying the tunneling matrix formalism. Based on the results obtained from ab initio calculation, the observed complex of methyl glycolate-H2O was assigned to the most stable conformer of the insertion complex, in which a non-planer seven membered-ring structure is formed by the intermolecular hydrogen bonds between methyl glycolate and H2O subunits. The inversion motion observed in the c-type transitions is therefore a kind of ring-inversion motion between two equivalent conformations. Conformational flexibility, which corresponds to the ring-inversion between two equivalent conformations and to the isomerization between two possible conformers of the insertion complex, was investigated with the help of the ab initio calculation. © 2017 Elsevier Inc.Embargo Period 24 month

NEAR-INFRARED DIODE LASER SPECTROSCOPY OF THE CCO RADICAL IN THE A~3Π−X~3Σ\tilde{A}^{3}\Pi - \tilde{X}^{3}\Sigma BAND

$^{1}$M. Fujitake, R. Kiryu and N. Ohashi, J. Mol. Spectrosc., in press.Author Institution: Department of Physics Faculty of Science, Kanazwa UniversityThe $\tilde{A}^{3}\Pi_{i} - \tilde{X}^{3}\Sigma^{-}$ band of the CCO radical has been reinvestigated by means of near-infrared diode laser spectroscopy with Doppler-limited resolution. The absorption spectrum was measured in the regions of $11607-11919 cm^{-1}, 11960-12011 cm^{-1}$, and $12340-12389 cm^{-1}$, corresponding to the $(000) - (000)$, $(010) - (010)$ and $(010)^{3}\Sigma$ $(-) - (000)^{3}\Sigma$- bands. The $(000) - (000)$ band has been analyzed to obtain detailed molecular constants for $\tilde{A}(000)^{3}\Pi_{i}$ state including A -- type doubling $constants^{1}$. In addition, numerous perturbations, accompanied by intensity anomalies in some cases, have been found in the $Q = 0$ and 1 sublevels of the $\tilde{A}^{3}\Pi_{i}(000)$ state in the present study. Analysis of the $(010) - (010)$ and $(010)^{3}\Sigma^{(-)} -- (000)^{3}\Sigma$- bands yielded molecular constants for both the $\tilde{A}(010)$ and $\tilde{X}(010)$ states, including Renner parameters in the $\tilde{A}(010)$ state and 1-type doubling constant in the $\tilde{X}(010)$ state

THE MICROWAVE SPECTRUM OF DICHLOROSILYLENE SiCl2SiCl_{2} EXCITED VIBRATIONAL STATES

1. M. Tanimoto, H. Takeo, C. Matsumura, M. Fujitake, and E. Hirota, J. Chem. Phys. 91, 2102 (1989).Author Institution: Department of Physics, Faculty of Science, Kanazawa Unviersity; Department of Physics, The Graduate University for Advanced StudiesThe microwave spectrum of dichlorosilylene in excited vibrational states has been measured in the millimeter-and submillimeter-wave regions, Rotational and centrifugal distortion constatnts were determined for the $\nu_{1}, \nu_{2}, 2\nu_{2}$, and $\nu_{3}$ excited states of the $Si_{25}Cl_{2}$ isotopic species and for the $\nu_{2}$ and $2\nu_{2}$ state of $Si^{35}Cl^{37}Cl$. Analysis of the Coriolis resonance between the $\nu_{1}$ and $\nu_{3}$ states of $Si^{35}Cl_{2}$ yielded values of the {D} Coriolis interaction constant with {F} constrained and of two higher-order terms and also an accurate value [$5,402338(95) cm^{-1}$] of the energy difference between the two excited vibrational states. The rotational constants of $Si^{35}Cl_{2}$ in the first excited states of the three normal vibrations were combined with those of the ground vibrational state reported in a previous $paper^{1}$ to obtain the equilibrium structure, harmonic and cubic/third-order anharmonic potential constants

DETECTION OF THE NaO RADICAL BY MICROWAVE SPECTROSCOPY

Author Institution: Institute for Molecular ScienceThe rotational spectra of the NaO radical in the four lowest vibrational states were observed in millimeter and sub-millimeter wave region. The NaO radical was generated by the reaction of sodium vapor with $N_{2}O$ in a heat pipe cell. Analysis of the observed spectra yielded the rotational and centrifugal distortion constants, $\Lambda$-type doubling constants, spin-orbit interaction constant, and hyperfine interaction constants in the four vibrational states. The NaO radical is clearly shown to have a $^{2}\pi_{i}$ ground electronic state with an anomalously large $\Lambda$-type doubling constant and very small hyperfine interaction constants. The molecular constants derived will be discussed in terms of the ionic character of the bond

THE MICROWAVE SPECTRUM OF THE LiO RADICAL

$^{1}$ S. M. Freund, E. Herbst, R. P. Mariella, Jr., and W. Klemperer, J. Chem. Phys. 56, 1467 (1972)Author Institution: Institute for Molecular ScienceThe rotational spectra of the $^{7}LiO$ radical in the $v=0$ and $v=1$ vibrational states were observed in millimeter and submillimeter wave region. The LiO radical was generated by the reaction of lithium vapor with $N_{2}O$ in a heat pipe cell. The rotational and centrifugal distortion constants, -type doubling constants, spin-orbit interaction constant, and hyperfine interaction constants were derived through analysis of the rotational spectra observed in the present study, combined with the radio-frequency spectra of -type transitions reported by S. M. Freund $et al.^{1}$ The LiO radical was confirmed to have a $^{2}\Pi_{i}$ ground electronic state with an exceptionally large -type doubling constant, as in the case of NaO. A pure precession hypothesis applied to the observed ``p'' constant gives the $\Sigma-\Pi$ energy separation to be $2565 cm^{-1}$

マイクロ波分光法による生体関連分子ミクロ水和クラスターの構造と内部運動の研究

生体分子のモデル分子とみなされるペプチド分子類および乳酸メチルに、一つ以上の水分子が水素結合したミクロ水和クラスターの純回転スペクトルを観測し、その解析から分子構造や分子内運動の性質に関する情報を導き出した。種々の1:1、1:2 クラスターのアイソマーを測定し、その構造や性質の変化を比較調査することにより、水素結合の形成が溶質分子を柔軟にしたり逆に硬くしたりするということを実験的に明らかにした。研究課題/領域番号:26800091, 研究期間(年度):2006-2008出典：「マイクロ波分光法による生体関連分子ミクロ水和クラスターの構造と内部運動の研究」研究成果報告書　課題番号26800091（KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所））（https://kaken.nii.ac.jp/report/KAKENHI-PROJECT-18550012/18550012seika/)を加工して作