Cinètica de la reacció de descomposició tèrmica de l’ascaridol en dissolució

Existen diferencias entre los valores de algunas propiedades físicas de ascaridol natural aislado del vegetal denominado vulgarmente «Paico» (Chenopodium ambrosioides L., Chenopodiaceae) y la sustancia sintética obtenida mediante la reacción de fotooxigenación de α-terpineno. Es más, el uso de decocciones de dicha planta, utilizadas como medicina antihelmíntica en los humanos, ha despertado un debate científico debido a las propiedades tóxicas atribuídas a su principio activo (ascaridol), el cual sería responsable de la muy conocida acción beneficiosa. En este trabajo se ha realizado la preparación de esa sustancia por el método de Schenck, pero trabajando a 0 ºC con alcohol isopropílico como solvente y efectuando su separación y purificación a temperatura ambiente por cromatografía en columna preparativa, a fin de prevenir su degradación térmica. De esta manera se obtuvieron excelentes rendimientos de ascaridol (ca. 99% GC-FID), de un alto grado de pureza (> 98% GC; RP-HPLC; 1 H y 13C RMN). Además, se informan aquí los parámetros de activación de la reacción de descomposición térmica de ascaridol en solución de n-hexano, alcohol isopropílico y metanol, en el ámbito de temperaturas de 120ºC a 170ºC. Es evidente también un efecto de solvente en la homólisis unimolecular de esa sustancia.Discrepancies exist between the values of some physical properties of ascaridole isolated from the vegetal named «Paico» (Chenopodium ambrosioides L., Chenopodiaceae) and the synthetic substance obtained by the photoxygenation reaction of α-terpinene. Moreover, the use of decoctions of the above mentioned plant as anthelmintic medicine in humans arouse a scientific debate because of toxic properties attributed to its main active drug (ascaridole), which would be responsible of the well-known beneficial action. This lead to perform here the preparation of that substance by Schenck’s method, but working at 0 ºC with isopropyl alcohol as solvent and doing its separation and purification at room temperature by preparative column chromatography to prevent its thermal degradation. Thus, excellent yields of ascaridole were obtained (ca. 99 % GC-FID) of high degree of purity (> 98% GC; RP-HPLC; 1 H and 13C NMR). Furthermore, the kinetics of the thermal stability of ascaridole in solution is now advanced, reporting the activation parameters values for their decomposition reactions in n-hexane, isopropyl alcohol and methanol, in the 120º170 ºC temperature range. A solvent effect on the unimolecular homolysis of that substance is also evident.  Hi ha diferències entre els valors d’algunes propietats fisiques de l’ascaridol natural, aïllat del vegetal dit vulgarment «Paico» (Chenopodium ambrosioides L., Chenopodiaceae), i la substància sintètica obtinguda mitjançant la reacció de fotooxigenació d’α-terpinè. Encara més, l’ús de decoccions de l’esmentada planta, emprades com a medicina antihelmíntica en humans, ha despertat un debat científic, donades les propietats tòxiques atribuïdes al seu principi actiu (ascaridol), que seria el responsable de la molt coneguda acció beneficiosa. En aquest treball, s’ha realitzat la preparació d’aquesta substància pel mètode de Schenck, però treballant a 0 ºC amb alcohol isopropílic com a dissolvent i efectuant la seva separació i purificació a temperatura ambient mitjançant cromatografia de columna preparativa, per tal de prevenir la seva degradació tèrmica. D’aquesta manera, s’obtenen excel.lents rendiments d’ascaridol (ca. 99% GC-FID), d’un alt grau de puresa (> 98% GC; RP-HPLC; 1 H i 13C RMN). A més, es presenten els paràmetres d’activació de la reacció de descomposició tèrmica de l’ascaridol en dissolució de n-hexà, alcohol isopropílic i metanol, en el marge de temperatures de 120ºC a 170 ºC. Així mateix, és evident un efecte del dissolvent en l’homòlisi unimolecular d’aquesta substància.Fil: Cafferata, Lazaro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química. Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgánicos; ArgentinaFil: Jeandupeux, R.. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química. Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgánicos; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química. Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgánicos; Argentin

Mono, Di and Trifunctional Cyclic Organic Peroxides: The Effect of Substituents and Ring Size on their Thermolysis in 1,4-dioxan

The thermal decomposition reaction of cyclic organic peroxides was studied in 1,4-dioxan at initial concentrations between ~10–4 and 10–2 mol L–1 and at a temperature interval between 100 and 170°C, according to the thermal stability of each compound. The kinetic behaviour observed in all systems studied follows a pseudo first order kinetic law up to at least ~86 % of peroxide conversion. An important substituent effect is operative on the rate constant values and consequently on the activation parameters of the thermal decomposition reaction. The application of different treatments (compensation affect or a statistical treatment) on the kinetic data shows the existence of two sets of cyclic peroxides with comparable kinetic behaviour. Different peroxide–solvent interaction mechanisms can be considered within each series.Fil: Nesprias, Rosa Karina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Agronomía; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; Argentin

Remoció de colorants ti?xtils aplicant processos.fotoquímics oxidatius (UV/H2O2 /llana d'acer comercia)

La decoloración/degradación de soluciones acuosas de colorantes textiles sintéticos para teñido en frío (Azul Marino, Naranja y Rojo Fuerte) se logró aplicando un proceso fotoquímico oxidativo en fase heterogénea que utiliza luz UV o radiación solar directa, peróxido de hidrógeno y lana de acero comercial en ovillos de uso doméstico como fuente de Feº. Las soluciones (1 g L-1) fueron caracterizadas convenientemente por su Índice de Color. Se analizó el efecto de la concentración de oxidante agregado, de la masa de lana de acero presente en el sistema. Se determinaron las condiciones óptimas para la decoloración/degradación de cada colorante. Se alcanzaron porcentajes de decoloración superiores al 85% tanto cuando la reacción fue asistida por radiación UV (lámparas germicidas) como cuando el sistema fue expuesto a la luz solar directa. La degradación final de las muestras una vez decoloradas se evaluó midiendo la disminución de la banda de absorción a 254 nm como un indicador de la ruptura de anillos aromáticos. E! proceso fotodegradativo presentado en este trabajo, llevado a cabo en presencia de hierro cero-valente (lana de acero comercia!), es un ejemplo de tecnología más benigna para el medioambiente.The discoloration/degradatíon of aqueous solutions of synthetlc textile dyes for cold dyeing (Dark Blue, Orange and Strong Red) was accomplished by an oxidative photochemical process in heterogeneous phase using UV light or direct sunlight, hydrogen peroxide and commercia\ steel wool for domestic use as a Feº source. Solutions (1 g L-1) were convenlently characterized by its Color index. The effect of the concentration of the oxidant added and the mass of steel wool in the system were evaluated, and the optimal conditions far each dye discoloration/degradation were determined. Discoloration percentages higher than 85% were achieved both when the reaction was assisted by radiation UV (germicida! lamps) as when the system was exposed to direct sunlight. The final degradation of the discolored samples was determined by measuring the decrease in the absorption band at 254 nm as an índicator of the rupture of aromatic rings. The photodegradation processes presented in this work, carried out ln the presence of zero-valent iron (commercial steel wool), constitutes an example of an environmentally benign technology.La decoloració/degradació de solucions aquoses de colorants téxtils sintétics per tenyit en fred (Blau Marí, Taronja i Vermell Fort) es va aconseguir ap!ícant un procés fotoquímic oxidatiu en fase heterogénia que utilitza llum UV o radiació solar directa, peróxid d'hidrogen i llana d'acer comercial en cabdells d'ús doméstic com a font de Feº. Les solucions (1 g L"1) van ser caracteritzades convenientment per el seu índex de color. Es va analitzar l'efecte de la concentració d'oxidant agregat, de la massa de llana d'acer present en el sistema. Es van determinar les condicions Optimes pera la decoloració/degradació de cada colorant. Es van aconseguir percentatges de decoloració superiors al 85% quan la reacció va ser assistida per radiació UV (llums germicides) ¡ quan el sistema va ser exposat a la llum solar dírecta. La degradació final de les mostres un cap descolorides es va avaluar mesurant la disminucló de la banda d'absorció a 254 nm com un indicador de la ruptura d'anells aroma.tics. El procés fotodegradatiu presentat en aquest treball, dut a terme en preséncia de ferro zero-valent (llana d'acer comercial), és un exemple de tecnologia més benigna peral medi ambient.Fil: Flores, Ariadna. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Vitale, Paula. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentin

3,3,6,6,9,9-Hexaethyl-1,2,4,5,7,8-hexa-oxacyclo-nonane at 296 K

The title mol-ecule (diethyl ketone triperoxide, DEKTP), C 15H30O6, is a cyclic triperoxide closely related to triacetone triperoxide (TATP), one of the most unstable explosives known. However, the stability of DEKTP is ca 20-50 times greater than that of TATP. DEKTP crystallizes with two mol-ecules in the asymmetric unit, with virtually identical geometry. The cyclo-nonane core is stabilized in a twisted boat-chair conformation (approximate D3 symmetry), very close to that previously described for TATP. The explanation for the safe thermal behaviour of DEKTP compared with TATP should thus not be sought in the mol-ecular dimensions, but rather in the thermal decomposition kinetics.Fil: Cerna, Jorge. Benemérita Universidad Autónoma de Puebla; MéxicoFil: Bernès, Sylvain. Universidad Autónoma de Nuevo León; MéxicoFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería; Argentin

Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect

The characterization by mass spectrometry and the kinetic study of the thermal decomposition reaction of deuterated acetone diperoxide (dACDP) was studied in ethanol in the 140-165 °C temperature range. The comparison with the non deuterated species (ACDP) was also made. The kinetic behavior observed for both compounds follows a pseudo first order kinetic law up to at least 86% peroxide conversions. It could be observed that under the established experimental conditions, the dACDP decomposes ca. 1.2 times faster than the ACDP. The activation parameters were calculated for both peroxides and allowed to postulate a single process initial step, the unimolecular thermal decomposition through the O-O bond cleavage to form an intermediate biradical. The products of the acetone derived peroxides thermal decomposition support a radical-based decomposition mechanism. The changes in kinetic parameters between dACDP and ACDP were justified attending to differences in ring substituents sizes. A secondary inverse kinetic isotope effect is observed (kH/kD <1).Fil: Nesprias, Rosa Karina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Agronomía; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentin

Thermal Decomposition of Diethylketone Cyclic Triperoxide in Polar Solvents

The thermolysis of diethylketone cyclic triperoxide (3,3,6,6,9,9-hexaethyl-1,2,4,5,7,8-hexaoxacyclononane, DEKTP) was studied in different polar solvents (ethanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, and acetonitrile). The rate constant values (kd) are higher for reactions performed in secondary alcohols probably because of the possibility to form a cyclic adduct with the participation of the hydrogen atom bonded to the secondary carbon. The kinetic parameters were correlated with the physicochemical properties of the selected solvents. The products of the DEKTP thermal decomposition in different polar solvents support a radical-based decomposition mechanism.Fil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingenieria Olavarria. Departamento de Ingenieria Quimica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Alvarez, Elida Ester. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingenieria Olavarria. Departamento de Ingenieria Quimica; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingenieria Olavarria. Departamento de Ingenieria Quimica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingenieria Olavarria. Departamento de Ingenieria Quimica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Allegretti, Patricia Ercilia. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química. Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgánicos; Argentin

Thermal Decomposition Reaction of Pinacolone Diperoxide: its Use as Radical Initiator in the Styrene Polymerization

Some commercial vinyl polymers such as polystyrene, polymethylmethacrylate and polyvinyl chloride have been synthetized through last years using new initiators, for example those with multiple active sites. Multifunctional initiators in radical polymerization of vinyl monomers allow us to obtain different behaviours during the process and changes in the properties of the final products. In this work, the kinetic study of the thermal decomposition of cyclic pinacolone diperoxide (PDP) in ethylbenzene and its use in the initiation step of the bulk free radical polymerization of styrene is reported. The activation parameters for the thermal decomposition reaction of PDP in styrene were worked out from Eyring equation (ΔH? = 26.0 ± 1.2 kcal mol−1; ΔS? = −9.5 ± 3.0 cal mol−1 K−1). In addition, the evolution of molecular weights during polymerization was studied showing an increase through the process.Fil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Minellono, Celedonio. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Morales, Graciela E. Centro de Investigación en Química Aplicada; MéxicoFil: Brandolin, Adriana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Planta Piloto de Ingeniería Química. Universidad Nacional del Sur. Planta Piloto de Ingeniería Química; ArgentinaFil: Asteasuain, Mariano. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Planta Piloto de Ingeniería Química. Universidad Nacional del Sur. Planta Piloto de Ingeniería Química; Argentin

4-Heptanone cyclic diperoxide: Improved preparation method and solvent effect on its thermolysis in solution

Cyclic organic peroxides have interesting pharmacological properties and are used at industrial level as polyfunctional initiators of polymerization, and so their preparation through novel methods has attracted the attention of numerous researchers. White crystals of 4-heptanone cyclic diperoxide (HDP) can be obtained in acidic media at −1°C by a reaction between 4-heptanone and hydrogen peroxide. Its thermal decomposition was studied in acetone, cyclohexane, acetonitrile, ethyl acetate, ethanol, 2-propanol, 2-butanol, and 1,4-dioxane at temperatures higher than 120°C, showing a behavior accordingly with a pseudo-first-order kinetic law up to at least 80% HDP conversion. It was demonstrated that an increase in solvent polarity is accompanied by an increase in reaction rates. The effect of solvent polarity on the thermal decomposition rate constant values can be associated with a reaction mechanism involving a more dipolar-activated complex than the diperoxide initial molecule. The activation parameters varied widely from 31.2 to 46.6 kcal mol−1 and −1.33 to 31.7 cal mol−1 K−1 when going from ethanol to cyclohexane as reaction solvents, respectively. An enthalpy–entropy compensation effect was observed in all solvents. Specific interactions between the oxygen atoms from the peroxidic bond and the hydrogen atom bonded to C2 and/or from the OH group can be taken into account to explain that the existence of the compensation effect does not mean that an isokinetic relationship consequently can be established. The kinetic results showed that an isokinetic relationship is observed only for a group of solvents.Fil: Nesprias, Rosa Karina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; ArgentinaFil: Iglesias, Mariángeles. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; ArgentinaFil: Rivas, Sonia. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; ArgentinaFil: Alvarez, Elida. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; ArgentinaFil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Ingeniería Olavarría; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Heterogeneous photocatalytic discoloration/degradation of rhodamine B with H2O2 and spinel copper ferrite magnetic nanoparticles

The discoloration/degradation of the artificial dye Rhodamine B (RhB) was investigated using advanced oxidation technologies. Aqueous solutions of RhB containing spinel copper ferrites (CuFe2O4) as a heterogeneous catalyst were exposed to UV irradiation/hydrogen peroxide. Under these experimental conditions the discoloration/degradation of RhB is strongly promoted by copper ferrites, reaching 95% discoloration of the dye in 10min and 97% degradation in 200min. The influence of the catalyst amount, H2O2 concentration, light source, and UV light intensity were studied. Optimum concentrations of H2O2 and catalyst dosage were found for the RhB degradation reaction. The catalyst had high magnetic sensitivity under an external magnetic field, which allowed its magnetic separation from water avoiding secondary pollution processes, and its recycling. A markedly synergetic effect of spinel copper ferrite and UV light irradiation was observed for the RhB discoloration/degradation with H2O2 as a green oxidant.Fil: Flores, Ariadna. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Nesprias, Rosa Karina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Vitale, Paula. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Tasca, Julia Elena. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Lavat, Araceli Elisabet. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentin

Effect of ionic liquid on the thermal decomposition of cyclic organic peroxides

The thermolysis of cyclic diethylketone triperoxide (3,3,6,6,9,9-hexaethyl-1,2,4,5,7,8-hexaoxacyclononane, DEKTP) and cyclic pinacolone diperoxide (3,6-diterbutyl-3,6-dimethyl-1,2,4,5-tetraoxacyclohexane, PDP) was studied in neat N,N-dimethylformamide (DMF) and in binary mixtures DMF/Ionic Liquid (1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [BMIM+][BF4 -]). The activation parameters for the decomposition of both peroxides in DMF, correspond to a process of homolytic cleavage of one OO bond, generating a biradical in the initial step of radical mechanism. The rate constant values (kd ) are higher for reactions performed in mixtures. A gradual increase of [BMIM+][BF4 -] in the reaction media generates higher kd for both peroxides (i.e. kd , DEKTP in DMF/[BMIM+][BF4 -] 4.0molL-1 is 3.3 times greater than the kd obtained for the mixture with a concentration 1.0molL-1, under the same experimental conditions). The increase in decomposition rate can be associated with a more solvated and stabilized transition state when the ionic liquid is part of the reaction medium.Fil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Rodríguez, Karla Delgado. Centro de Investigación en Química Aplicada; MéxicoFil: Morales, Graciela E.. Centro de Investigación en Química Aplicada; MéxicoFil: Enríquez Medrano, Francisco Javier. Centro de Investigación en Química Aplicada; MéxicoFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentin