Sels de cations-radicaux du tétraphényldithiopyranylidène : influence du degré d'ionicité sur les spectres électroniques et vibrationnels

Dans le but d'étudier les relations entre la conductivité électrique et les propriétés optiques des sels basés sur le tétraphényldithiopyranylidène (DiPSϕ4), nous avons analysé les spectres électroniques et infrarouges du donneur et de ses sels en fonction du degré d'ionicité et de la température. Une étude des transitions de phase de deux sels iodés conducteurs a été en particulier effectuée. L'interprétation des spectres et l'apparition des modes vibroniques sont discutés en relation avec les absorptions présentes sur les spectres électroniques. Une hypothèse pour expliquer les variations spectrales en fonction de la température est proposée et discutée

Electronic Correlations and Electron-Molecular Vibration Coupling in Pentamerized Charge Transfer Crystals

A cluster approach is used for a theoretical description of the optical properties of pentamerized low-dimensional molecular crystals. Electronic correlations are taken into account explicitly in the Hubbard model for 1, 2, 3, 4 and 5 electrons in a linear pentamer, as well as coupling of electrons to the totally symmetric intramolecular vibrations. Calculated absorbance is compared to the measured one in pentamerized salt of TCNQ and TTF molecules

Single crystal Raman spectra of 1,2,4,5-tetrabromobenzene: Calculational and experimental assignment of the internal modes

A detailed study of the fundamental internal modes of the 1,2,4,5-tetrabromobenzene crystal has provided assignments of Raman-active modes consistent with polarized single-crystal measurements. A normal-mode calculation based on a valence force field derived from brominated and chlorinated benzenes is found to be in excellent agreement with the assignments. Additional bands arising from anharmonic interactions of the fundamentals are also assigned

Spectral investigation of the pentamerized TCNQ ion-radical salt of p-diphenyl methyl phosphonium-N,N-dimethyl aniline

Absorption spectra of TCNQ salts with p-diphenyl methyl phosphonium-N,N-dimethyl aniline (DPMA) cation for two stoichiometries 1:1 and 2:5 are measured in the spectral range from 400 to 25000 cm-1. The assignment of vibrational infrared bands is proposed. Cluster approach is used for theoretical description of DPMA2-TCNQ5. Electronic correlations are taken into account explicitly in the Hubbard model for two electrons in a linear pentamer. Calculated absorbance is compared to the measured one and electron-molecular vibration coupling parameters are obtained

Hydratation et protonation du n,n-diméthylacétamide : étude par spectrométrie de vibration

L’hydratation et la protonation du N,N-diméthylacétamide et de ses dérivés deutériés ont été étudiées par spectrométrie de vibration. Le groupement carbonyle est le site de fixation de l’eau (par liaison hydrogène mettant en jeu une puis deux paires d’électrons libres de l’oxygène amidique) et de protonation; ces interactions accroissent la délocalisation des électrons du groupe OCN. L’hydratation se présente comme un stade intermédiaire entre l'état initial et l’état protoné avec une réorganisation électronique déjà importante qui semble conduire à un changement de charge du carbone du carbonyle et à une variation de l’angle CNC

Spectres de vibration du N,N-diméthylacétamide et de ses dérivés deutériés

Les spectres infrarouges et RAMAN du N,N-diméthyl-acétamide et de trois de ses homologues deutériés : CD3CON(CH3)2, CH3CON(CD3)2 et CD3CON(CD3)2 à l’état liquide ont été interprétés entre 300 et 3 000 cm-1. L’analyse des bandes vC = O nous a permis de montrer que les molécules d’amide s’associent en dimères fermés

Inelastic electron tunneling spectroscopy of bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF) compounds

Inelastic electron tunneling spectra of thin films of bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF) and its salts: a low temperature superconductor κ-(BEDT-TTF) 2Cu(NCS) 2 and an insulator (BEDT-TTF) 2Mo 6O 19 are measured at 4.2 K in the range 230–1650 cm −1 and compared with infrared spectra of the same compounds at room temperature. The obtained vibrational bands are assigned following theoretical normal mode calculations. Electron-molecular vibration coupling theory of charge-transfer organic compounds is extended to the case of electron tunneling spectra