PROPRIETES STRUCTURALES DE COPOLYMERES BISEQUENCE ET TRISEQUENCE LINEAIRES ET DE LEUR HOMOLOGUE CYCLIQUE EN SOLUTION DILUEE STRUCTURAL PROPERTIES OF LINEAR DIBLOCK AND TRIBLOCK COPOLYMERS AND THEIR CYCLIC HOMOLOGOUS IN DILUTE SOLUTION

SUMMARYThe structural properties of linear block copolymers in solution aroused a considerable interest and are the subject of manytheoretical and experimental investigations. However, their cyclic counterparts received only a limited attention fromresearchers mainly because of difficulties related to their synthesis with high-molecular weights and a low polydispersity. Thisstudy was justified by the relatively recent light scattering measurements carried out by Amis et al. on a cyclic diblockcopolymer and its linear triblock counterpart made up of polystyrene (PS) and poly(dimethylsiloxane) (PDMS). In this work,the adopted theoretical approach is based on the random phase approximation when the polymeric systems under study areplaced in similar conditions of temperature, concentration, composition and mass than those covered experimentally by Amisand others. The main objective of this study is intended to present a theoretical formalism allowing a systematic analysis of thescattering data, relating to block copolymers of arbitrary architectures, and to suggest some indications relating to theirtreatment. In terms of thermodynamic and structural properties, the results obtained reveal differences between the two typesof copolymers. In particular, contrary to what was brought back by Amis and his collaborators, the discrepancies, shownbetween the radii of gyration of linear block copolymers and their cyclic counterpart, being sufficiently large, it should bepossible to highlight them in experiments by light scattering.RESUMELes propriétés structurales de copolymères séquencés linéaires en solution ont suscité un intérêt considérable et fait l'objet denombreuses investigations théoriques et expérimentales. Cependant, leurs homologues cycliques n'ont retenu l'attention qued'un nombre limité de chercheurs principalement du fait de difficultés liées à leur synthèse avec des poids moléculaires élevéset une faible polydispersité. Cette étude a été motivée par des mesures de diffusion de lumière relativement récentes réaliséespar Amis et al. sur un copolymère biséquencé cyclique et son homologue triséquencé linéaire constitué de polystyrène (PS) etde poly(diméthylsiloxane) (PDMS). Dans ce travail, l'approche théorique adoptée est basée sur l'approximation de la phasealéatoire en plaçant les systèmes polymériques considérés dans des conditions de température, de concentration, decomposition et de masse similaires à celles couvertes expérimentalement par Amis et autres. L’objectif premier de la présenteétude consiste à présenter un formalisme théorique permettant une analyse systématique de données de diffusion, relatives àdes copolymères séquencés d'architectures arbitraires, et de suggérer quelques indications concernant le traitement de celles-ci.En termes de propriétés thermodynamiques et structurales, les résultats obtenus révèlent des écarts entre les deux types decopolymères. En particulier, contrairement à ce qui a été rapporté par Amis et ses collaborateurs, les différences, relevées entreles rayons de giration de copolymères séquencés linéaires et de leur homologue cyclique, étant suffisamment importantes, ildevrait être possible de les mettre en évidence expérimentalement par diffusion de lumière

ON THE STATIC AND DYNAMIC SCATTERING FROM LINEAR AND BRANCHED POLYELECTROLYTES AT VARIOUS SCREENING LENGTHS PROPRIETES DE DIFFUSION STATIQUE ET DYNAMIQUE DE POLYELECTROLYTES LINEAIRES ET RAMIFIES A DIVERSES LONGUEURS D’ECRAN

During the two last decades, branched polyelectrolytes have been thoroughly studied from theoretical and experimentalstandpoints. In this report, we attempt to compare the behaviour of highly branched polyelectrolytes to that of their linearcounterparts at low ionic strength. As expected, the expansion behaviour of the branched materials is considerably less than ofthat of the corresponding linear chains. Surprisingly, in the former case (sphere-like behavior), the ratio of the radius ofgyration to the hydrodynamic radius ρ=Rg/Rh shows an opposite behaviour as compared to the second one (rod-like behavior);indeed, contrary to the case of linear chains for which this ratio increases, that of branched homologous decreases as the ionicstrength is lowered. Analyzis of the data, depicted in Kratky plots, reveals substantial discrepancies between the bothpolymeric structures. Moreover, at high ionic strength, one observes a rod-like structure that undergoes a transition to adisordered conformation which is not however that of a random coil, whereas, at low one, it appears that the two double- helixunfold and the loop strongly expands. Ces deux dernières décennies, les polyélectrolytes ramifiés ont été activement étudiés sur le double plan théorique etexpérimental; le propos de cette étude est de tenter de comparer le comportement de polyélectrolytes fortement ramifiés à celuide leurs homologues linéaires pour des forces ioniques faibles. Comme attendu, l'expansion des matériaux ramifiés estconsidérablement moindre que celle des chaînes linéaires correspondantes. Cependant, il est surprenant que, dans le premiercas (comportement d’une sphère), le rapport du rayon de giration au rayon hydrodynamique ρ =Rg/Rh montre uncomportement opposé à celui correspondant au second cas (comportement de bâtonnet); en effet, contrairement au cas deschaînes linéaires pour lesquelles ce rapport croît, celui de leurs homologues ramifiés diminue à mesure que la concentrationionique est abaissée. L’analyse des données, mises en évidence dans la représentation de Kratky, indique des écartssubstantiels entre les deux structures polymériques. Par ailleurs, pour une force ionique élevée, on observe une structure enforme de bâtonnet qui subit une transition vers une conformation désordonnée qui n'est cependant pas celle d’une pelotestatistique, tandis que, pour des forces ioniques basses, il apparaît que les deux double-hélices ne se replient pas et la boucles’étend fortement

The onset of tensile residual stresses in grinding of hardened steels

Residual stress distributions produced by grinding with various conditions have been measured for four steels BS En9, BS En31, AISI M2 and CPM 10V (a trade name for AISI A11), using neutron and X-ray diffraction techniques. The residual stress profiles were found to have the maximum stress magnitude on the surface, which could be compressive or tensile depending on the grinding conditions used. By using experimentally-determined data for the maximum grinding surface temperature, it was found that tensile residual stresses are generated after the grinding temperature reaches a critical level, which was 200degreesC for both En9 and En31; 500degreesC for M2; and 600degreesC for CPM 10V For all these steels, tensile stresses can result under grinding conditions at which damage such as overtempering or rehardening does not occur. The softening behaviour during overtempering was characterized by means of the Hollomon-jaffe time-temperature parameter. It was concluded that among the three primary origins of residual grinding stresses-mechanical deformation (Hertzian load), thermally-induced plastic deformation, and phase transformations-it is the mechanical deformation and thermally-induced plastic deformation effects that cause the onset of tensile residual stresses when grinding these quenched and tempered steels

ON THE STATIC SCATTERING FROM TERNARY MIXTURES OF TWO WEAKLY CHARGED LINEAR HOMOPOLYMERS AND THE CORRESPONDING DIBLOCK COPOLYMER DIFFUSION STATIQUE PAR DES MELANGES TERNAIRES D’HOMOPOLYMERES LINEAIRES FAIBLEMENT CHARGES ET DU COPOLYMERE BISEQUENCE CORRESP

Université Mohamed Khider – Biskra, Algérie, 2003ON THE STATIC SCATTERING FROM TERNARY MIXTURES OF TWOWEAKLY CHARGED LINEAR HOMOPOLYMERS AND THECORRESPONDING DIBLOCK COPOLYMERDIFFUSION STATIQUE PAR DES MELANGES TERNAIRES D’HOMOPOLYMERES LINEAIRESFAIBLEMENT CHARGES ET DU COPOLYMERE BISEQUENCE CORRESPONDANTA. BENSAFI1, M. BENHAMOU2, L. BOUZINA1, S. KHALDI1, A. BOUSSAID1aUniversité Abou Bekr Belkaid, Faculté des Sciences, Départements de Chimie et de PhysiqueBel Horizon, B.P 119, 13000 Tlemcen, Algérie.E-mail: [email protected] de Physique des Polymères et Phénomènes Critiques,Département de Physique, Faculté des Sciences Ben M’Sik, Université Hassan II, Casablanca, Maroc.RESUMEIl y a plus d’une décennie, Hashimoto et ses collaborateurs étudiaient, pour la première fois, le comportement de phases demélanges ternaires, formés de deux homopolymères linéaires neutres et du copolymère biséquencé correspondant. Quelquesannées plus tard, Benmouna et coll. ont élargi cette étude à des systèmes similaires composés de chaînes cycliques. Ces auteursont mis en évidence que l’effet combiné des transitions de séparations macrophase and microphase dépend non seulement de laconcentration en copolymère mais aussi fortement de son architecture. D’autre part, les mélanges, contenant un copolymèrecyclique, se caractérisent par une compatibilité bien supérieure à celle observée par Hashimoto et al. dans le cas où toutes leschaînes sont linéaires. L’objet de cet article consiste principalement en une analyse du comportement de phases quand leschaînes sont placées totalement ou partiellement dans diverses conditions de distribution de charge et à comparer nos résultatsà ceux rapportés par Hashimoto et coll.ABSTRACTMore a decade ago, Hashimoto and co-workers have first investigated the phase behavior of ternary mixtures made of twoneutral linear homopolymers A/B and the corresponding diblock copolymer. A few years later, this study has been extended byBenmouna et al. to similar systems composed of cyclic chains. These authors have found that, depending on the concentrationof copolymer, the interplay between macrophase and microphase separation transitions can take place. In the other hand,mixtures made of cyclic copolymers exhibit a compatibility enhancement towards phase separation. The main purpose of thispaper is to examine how the phase behavior changes when chains are placed totally or partially in various conditions of chargedistribution and compare our results to those reported by Hashimoto et al

QSAR Model of Indeno[1,2-b]indole Derivatives and Identification of N-isopentyl-2-methyl-4,9-dioxo-4,9-Dihydronaphtho[2,3-b]furan-3-carboxamide as a Potent CK2 Inhibitor

Casein kinase II (CK2) is an intensively studied enzyme, involved in different diseases, cancer in particular. Different scaffolds were used to develop inhibitors of this enzyme. Here, we report on the synthesis and biological evaluation of twenty phenolic, ketonic, and para-quinonic indeno[1,2-b]indole derivatives as CK2 inhibitors. The most active compounds were 5-isopropyl-1-methyl-5,6,7,8-tetrahydroindeno[1,2-b]indole-9,10-dione 4h and 1,3-dibromo-5-isopropyl-5,6,7,8-tetrahydroindeno[1,2-b]indole-9,10-dione 4w with identical IC50 values of 0.11 µM. Furthermore, the development of a QSAR model based on the structure of indeno[1,2-b]indoles was performed. This model was used to predict the activity of 25 compounds with naphtho[2,3-b]furan-4,9-dione derivatives, which were previously predicted as CK2 inhibitors via a molecular modeling approach. The activities of four naphtho[2,3-b]furan-4,9-dione derivatives were determined in vitro and one of them (N-isopentyl-2-methyl-4,9-dioxo-4,9-dihydronaphtho[2,3-b]furan-3-carboxamide) turned out to inhibit CK2 with an IC50 value of 2.33 µM. All four candidates were able to reduce the cell viability by more than 60% after 24 h of incubation using 10 µM