Development of PtCo/C cathodic catalyst using microwave polyol method

Polymer electrolyte membrane fuel cell (PEMFC) has some problems that are reduction of total efficiency due to slow oxygen reduction reaction (ORR), large loading amount of Pt, and decrease of electrochemical active surface area of Pt caused by the adsorption of OH on Pt. Many studies have been performed in order to reduce the loading amount of Pt and improve the activity of ORR. In this study, Co that is one of transition metals was chosen to enhance the activity of ORR. The PtCo/C alloy catalyst was prepared by microwave polyol method instead of conventional polyol method. The microwave polyol method was suggested to give higher degree of alloying and higher efficiency of preparation than the conventional polyol method. The microwave polyol method made it possible for fast, simple and uniform heating and good energy efficiency. Using the microwave polyol method, four different variables were chosen for the best condition of catalyst preparation. They are pH, heating rate, reaction time, and heat-treatment temperature. The optimum concentration of NaOH in the solution was 6 mM balancing an opposite tendency between electrochemical active surface area (EAS) and OHads desorption potential. The heating rate by 300W which is the maximum power of the employed microwave reactor gave the highest ORR activity due to the increase of the degree of alloying. The best reaction time was two minutes which was the time for complete reduction without significant sintering of metals. The heat-treatment in the H2 atmosphere was performed to increase the degree of alloying of the PC-300W(2) catalyst which showed the best ORR activity. The PC-300W(2)-500 catalyst heat-treated at 500 ℃showed the best activity among the PC-300W(2) catalysts heat-treated at various temperatures. The PC-300W(2)-500 catalyst showed 3.8 times higher activity than a commercial Pt/C catalyst.고분자전해질막 연료전지는 공기극에서 발생하는 느린 산소환원반응으로 인한 전체효율의 감소, 주 촉매로 사용되는 백금의 높은 담지량, 그리고 백금 표면 위에 흡착된 OH에 의한 활성 표면적 감소 등의 문제점을 가지고 있다. 그리하여 백금의 사용량을 줄이고 산소환원반응의 활성을 증가시키기 위한 연구들이 진행되고 있으며 전이금속들을 백금과 함께 합금으로 이용하여 활성을 증가시키는 연구들이 진행되고 있다. 본 연구에서는 전이금속 중 하나인 Co를 사용하여 PtCo/C 합금촉매를 제조하였다. 또한 기존의 폴리올환원법보다 높은 합금화도와 제조효율의 상승효과를 기대하며 마이크로파를 이용한 폴리올환원법으로 촉매를 제조하였다. 마이크로파를 이용한 폴리올환원법은 기존 폴리올환원법에 비하여 균일하고 빠른 가열이 가능하며 에너지 효율이 좋으며 간편한 제조가 가능하였다. 마이크로파를 이용한 폴리올환원법에선 pH, 승온속도, 반응시간, 열처리 온도등 4가지 조건을 변화시켜가며 촉매를 제조하였다. pH의 경우에는 반응물에서 NaOH의 농도가 6 mM일 때 제조한 촉매가 가장 좋은 활성을 보였다. 이는 활성표면적과 OHads 탈착전압 사이의 반대 성향으로 인해 나타난 최적의 값으로 생각된다. 마이크로파의 출력을 조절하여 승온속도를 변화시킨 경우, 본 실험 장치의 최대 출력인 300 W에서 가장 좋은 활성을 보였으며 이는 빠른 승온속도가 Pt와 Co의 환원력 차이를 줄여 보다 높은 합금화도를 갖게 하였기 때문이었다. 앞서 찾은 두 최적 조건들을 고정시킨 채 반응시간을 조절하여 실험을 진행하였고, 그 중 2분일 때 가장 좋은 활성을 나타내었다. 2분 이하인 경우는 금속의 환원이 충분히 일어나지 않았으며 2분 이상인 경우는 금속들의 뭉침현상이 일어나 활성이 저하되었다. 마지막으로, 가장 좋은 활성을 보였던 PC-300W(2) 촉매의 합금화도를 증가시키기 위해 수소분위기에서 열처리를 수행하였다. 그 결과, 500 ℃에서 열처리된 촉매가 가장 좋은 활성을 보였다. 이렇게 제조된 최종촉매인 PC-300W(2)-500 촉매는 상용 Pt/C 촉매에 비해 3.8배 좋은 활성을 나타내었다.Abstract i List of Figures viii Chapter 1. Introduction 1 1.1. Historical background 1 1.2. Objective 5 Chapter 2. Theoretical formulation 7 2.1. Polymer electrolyte membrane fuel cell (PEMFC) 7 2.2. Operation of fuel cell 10 2.3. Oxygen reduction reaction (ORR) 12 2.3.1. Reaction mechanism of ORR 12 2.3.2. Cathode catalyst for PEMFC 15 2.3.3. Effect of transition metal addition 16 2.4. Electrochemical analysis 18 2.4.1. Cyclic voltammetry (CV) 18 2.4.2. Electrochemical active surface area (EAS) 19 2.4.3. Rotating disk electrode (RDE) 23 Chapter 3. Experimental 25 3.1. Preparation of catalyst 25 3.1.1. Preparation of PtCo/C using conventional polyol method 25 3.1.2. Preparation of PtCo/C using microwave polyol method 26 3.1.3. Condition of heat-treatment for the PtCo/C catalyst 30 3.2. Microwave 31 3.3. Activity analysis 33 3.4. Characterization 36 3.4.1. X-ray diffractometer (XRD) 36 3.4.2. Transmission electron microscope (TEM) 36 Chapter 4. Results and discussion 38 4.1. pH effect of microwave polyol method 38 4.1.1. Electrochemical analysis 38 4.1.2. Physical characterization 43 4.2. Heating rate effect of microwave polyol method 48 4.2.1. Electrochemical analysis 48 4.2.2. Physical characterization 53 4.3. Reaction time effect of microwave polyol method 57 4.3.1. Electrochemical analysis 57 4.3.2. Physical characterization 61 4.4. Heat-treatment effect of PC-300W(2) catalyst 65 4.4.1 Electrochemical analysis 65 4.4.2. Characterization 69 4.5. Comparison between PC-300W(2)-500 and Pt/C (C) catalysts 72 Chapter 5. Conclusions 75 References 76 Abstract (in Korean) 82Maste

The effect of network heterogeneity on tolerance

학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 사회과학대학 언론정보학과, 2019. 2. 김은미.이 연구는 한국사회의 낮은 수준의 관용에 대한 문제의식에서 출발하였다. 특히나 최근 한국사회에서는 다양한 성격의 사회 집단이 등장하고 있다. 다양한 사회 집단 중에서 어떤 집단의 경우는 사람들이 싫어하는 경우도 더러 있고, 사회갈등의 원인으로 지목되기도 한다. 그러나 이러한 집단들의 발언권 역시 허용될 때, 헌법에서 규정하고 있는 표현의 자유가 완전히 보장되는 것이라고 할 수 있다. 관용은 싫어하거나 반대하는 의견을 가진 집단에 관한 것일 때 비로소 의미가 있다는 논의를 바탕으로, 이 연구에서는 정치적 관용을 싫어하는 집단의 정치적 권리 행사를 용인할 수 있는 정도로 개념화할 것을 주장하였다. 또한, 사회적 관용에 대해서도 싫어하는 집단의 구성원을 사회적 관계로 받아들일 수 있는가로 개념화하였다. 기존 연구에서는 평상시에 대화하는 대화 관계망 안에 나와 다른 사람을 얼마나 포함하고 있는지가 정치적 관용을 상승시킨다고 논의한 바가 있다. 이 연구는 어떤 사람이 거주하고 있는 환경이 대화 관계망에 영향을 미친다는 논의를 바탕으로, 거주하는 지역의 다양성이 정치적 관용 및 사회적 관용에 영향을 미칠 것으로 생각하였다. 또한, 미디어 환경의 변화에 따라, 다른 사람과 교류하는 매체로서의 소셜 미디어의 가능성을 알아보고자 하였다. 이에 따라 관계망 이질성을 세 가지 차원, 즉 지역의 거주지 다양성, 오프라인 관계망 이질성, 소셜 미디어 관계망 이질성으로 나누어 관용에 미치는 효과를 알아보았다. 마지막으로, 세 가지 차원의 관계망 이질성의 효과의 크기를 비교해보고자 하였다. 이를 위해, 성별, 연령대, 지역에 따라 비례 추출한 페이스북 이용자 546명을 대상으로 온라인 설문조사를 시행하였다. 설문조사를 통해 얻은 응답자의 거주지역에 대한 정보를 바탕으로 설문조사 응답과 공공데이터를 결합하여 거주지 다양성과 온오프라인 관계망 이질성이 관용에 미치는 효과를 분석하였다. 그 결과, 오프라인 관계망 이질성과 소셜 미디어 관계망 이질성은 정치적 관용과 사회적 관용에 정적인 영향을 미치고 있었다. 오프라인에서 이질적인 사람들과 대화를 많이 할수록, 소셜 미디어에서 이질적인 사람들의 글을 많이 읽을수록 정치적 관용과 사회적 관용이 높았다. 한편, 거주지 다양성은 정치적 관용에 직접적인 영향을 미치지는 않았지만, 오프라인 관계망 이질성을 매개로 정치적 관용에 정적인 영향을 미치고 있었다. 이를 통해, 이질적인 사람들로 구성된 지역에 거주하는 것만으로는 관용에 영향을 미치지 않지만, 그러한 지역에 살고 이질적인 사람들과 교류를 많이 하게 되면 정치적 관용이 높아질 수 있다는 것을 알 수 있다. 또한, 소셜 미디어 관계망 이질성의 효과는 오프라인 관계망 이질성이 통제되었을 때 효과가 통계적으로 유의미하지 않게 변하는 것을 확인할 수 있었다. 소셜 미디어 관계망 이질성이 관용에 미치는 효과를 오프라인 관계망 이질성이 정치적 관용과 사회적 관용에 미치는 효과를 비교했을 때, 오프라인 관계망 이질성의 효과가 더 크다고 할 수 있다. 주요어: 정치적 관용, 사회적 관용, 오프라인 관계망 이질성, 거주지 다양성, 소셜 미디어 관계망 이질성, 페이스북This study started from the consciousness of the low level tolerance of Korean society. Especially in the recent Korean society, various social groups are emerging. People dislike some of those groups, and some groups are also identified as the cause of social conflicts. However, when the voice of these groups is also allowed, it can be said that the freedom of expression prescribed by the Constitution is fully guaranteed. It is therefore important to raise the level of political tolerance for the belief that members of the disliked group can exercise their rights as citizens. Based on the argument that tolerance is meaningful only when it is about a group that people dislike, political tolerance means accepting the political rights of a disliked group in this study. In addition, social tolerance was conceptualized in such a way as to accept members of disliked groups as social relations. In previous researches, it has been argued that the inclusion of other people in everyday discussion networks increases the political tolerance. Based on the fact that the environment in which a person lives affects the discussion network, this study considers that the diversity of the resident area will affect the political tolerance and social tolerance. Also, according to the change of the media environment, we tried to investigate the possibility of social media as a medium interacting with other people. This study examined the effects of network heterogeneity of three dimensions: regional diversity, offline network heterogeneity, and social media network heterogeneity. Finally, we tried to compare the magnitude of the effect of network heterogeneity on three dimensions. To do this, online questionnaires were conducted on 546 Facebook users who were proportionally extracted according to sex, age, and region. We analyzed the effect of residential diversity and offline/online network heterogeneity on tolerance by combining survey responses and public data, based on the respondents' residential areas obtained through questionnaires. As a result, the heterogeneity of the offline network and the social media network had a positive influence on political tolerance. The more we talked with off-line heterogeneous people, the more we read a lot of heterogeneous people in social media, the higher the political tolerance. On the other hand, residential diversity had no direct effect on political tolerance, but had a indirect positive influence on political tolerance through the heterogeneity of offline network heterogeneity. In this way, living in an area composed of heterogeneous people does not affect tolerance, but it can be seen that a lot of exchanges with people living in such areas can increase political tolerance. In addition, the effect of the heterogeneity of the social media network can be confirmed that the effect is not statistically significant when the offline network heterogeneity is controlled. The effect of offline network heterogeneity on political tolerance and on social tolerance was larger than that of social media network heterogeneity.제 1 장 서론 1 제 2 장 이론적 배경 4 제 1 절 선행 연구 검토 4 1. 정치적 관용에 관한 연구 4 2. 사회적 관용에 관한 연구 7 제 2 절 주요 개념의 개념화 15 1. 관용 (tolerance) 15 1)　정치적 관용(political tolerance) 15 2)　사회적 관용(social tolerance) 21 2. 관계망 이질성 (network heterogeneity) 23 제 3 절 연구 가설 및 연구 문제 25 제 3 장 연구 방법 36 제 1 절 조사 대상의 선정 및 연구 절차 36 제 2 절 측정 척도의 구성 37 1. 관용 37 1)　정치적 관용 37 2)　사회적 관용 37 2. 관계망 이질성 40 1)　거주지 다양성 40 2)　오프라인 관계망 이질성 42 3)　소셜 미디어 관계망 이질성 45 3. 통제 변인 46 제 4 장 연구 결과 49 제 1 절 주요 변인의 기술통계 49 제 2 절 관계망 이질성과 관용의 관계 56 1. 오프라인 관계망 이질성과 관용 57 2. 거주지 다양성과 관용 57 3. 소셜 미디어 관계망 이질성과 관용 58 4. 관계망 이질성과 관용 60 제 5 장 결론 62 제 1 절 연구 결과의 논의 62 제 2 절 연구의 한계 및 후속 연구 제언 64 참고문헌 66Maste

Helicobacter pylori Infection Promotes Autophagy via Nrf2 Signaling in Human Gastric Cancer Cells

학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 약학과, 2015. 2. 서영준.It has been reported that Helicobacter pylori (H. pylori) infection is one of the primary causes of gastritis and peptic ulcer diseases, which are provoked by oxidative stress and inflammation. More than 50% of the worlds population is supposed to be infected by this bacterium. However, 90% of infected patients are asymptomatic, indicative of the existence of host defense mechanisms. Among them, nuclear factor-erythroid 2p45 (NF-E2)-related factor (Nrf2) is speculated to be involved in cellular defence against the H. pylori-induced gastritis. Autophagy, an autodigestive process that degrades cellular organelles and proteins, plays an important role in maintaining cellular homeostasis. To investigate the molecular mechanisms responsible for cellular response to H. pylori-induced gastric inflammation, human gastric cancer cells (AGS cells) were infected with H. pylori. In this study, I found that H. pylori infection induces up-regulation of microtubule-associated light chain3 (LC3), an autophagic marker, by inducing accumulation of reactive oxygen species (ROS) and subsequently nuclear translocalization of Nrf2 in AGS cells. Notably, p62/SQSTM1, one of well-known autophagic substrates, regulated Nrf2 activation by H. pylori. Furthermore, Nrf2-induced LC3 up-regulation was mediated by heme oxygenase-1 and the generation of its by-product, carbon monoxide. H. pylori infection induced Nrf2 activation and p62 accumulation in C57BL6 female mice as well. Taken together, Nrf2 is considered to play a role in cellular adaptive response to H. pylori-induced gastritis by inducing autophagy.Abstract List of Figures Introduction Materials and Methods Results Discussion ReferencesMaste

Study for thermal history effect on the glass structure and crystallization behavior of glass via Non-classical nucleation theory in alumino-borosilicate system

DoctorGlass materials are smart materials that can be applied to various industrial fields, including electrolytes, sealing materials, and high-temperature lubricants required for steel plants.As these smart materials have been applied to a variety of industrial fields, the composition system of these glasses has further evolved into a complex multi-oxide system to meet the characteristics demanded by each industry. Although glasses have numerous advantages that are required in various industries, glasses have a higher melting temperature than other materials, which results in difficulty in controlling the material properties. Furthermore, since glasses are metastable, it is necessary to understand numerous properties of the material, such as fictive temperature and glass transition temperature,in order to obtain glass materials under the target conditions. Particularly, because aluminate constituting the alumino-borosilicate system has an amphoteric characteristic, this structure should be well clarified to appropriately control the characteristics of the overall system.Among the glass materials, this thesis intends to investigate the properties of the alumino-borosilicate glass system, from academic perspectives, which have yet to be developed because of the difficulty in controlling properties despite high demand by various industry fields. The first topic regards temperature-induced molecular structure transitions in glass systems. The glass network structure governs various thermo-physical properties such as viscosity, thermal and electrical conductivities, and crystallization kinetics. We investigated the effect of temperature on structural changes in a Na2O-CaO-Al2O3-SiO2-B2O3 glass system using 27Al magic angle spinning (MAS) nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. Around the glass transition temperature, most of the aluminate structures exist as AlO4, acting as a glass former. When the temperature is above the melt crystallization temperature, the AlO4 structure is drastically decreased and glass structures are composed mainly of AlO5 and AlO6, acting as glass modifiers. Thermodynamic assessment based on Gibbs energy minimization was used to confirm the dependency of the aluminate structure’s amphoteric characteristic on temperature by calculating the site fraction of aluminate molecular structures at different temperatures. Temperature-induced aluminate structural variation can also influence silicate and borate structural changes, which were confirmed by the 29Si and 11B NMR spectra. The second topic regards the crystallization mechanism on the basis of non-classical nucleation theory in glass systems. Nucleation mechanisms affect the sizes, number, polymorphs, and characteristics of crystalline phases. This study focuses on the physical meaning of nucleation mechanisms on the basis of both classical and non-classical theories to determine the best-fitting nucleation model for glass materials. The crystallization behavior of the investigated lime-sodium alumino-borosilicate glass system was explored for the two thermal histories of melt crystallization and the heat treatment of quenched glass. The glass composition was constant for both thermal histories. The results show that sodium melilite (CaNaAlSi2O7) and larnite (β-Ca2SiO4) are the dominant crystalline phases during heating (glass crystallization) and cooling (melt crystallization), respectively. To determine the main reasons for these different crystallization behaviors, we explored structural variations of the glass and melt of lime sodium alumino-borosilicate. In the glass structure, both Si2O7 and four-coordinated AlO4 units are dominant. This may induce sodium melilite (CaNaAlSi2O7) crystallization, connecting Si2O7 and AlO4 units with O and linking Ca and Na between interlayers. The melt structure has more SiO4 and AlO6 units in the silicate and aluminate, respectively, compared to those in the glass structure. Therefore, larnite (β-Ca2SiO4) crystallizes on cooling by combining SiO4 units and Ca. The nucleation behavior is discussed in detail considering the non-classical nucleation model. The third topic regards the glass-forming ability and mixed alkali effect in alumino-borosilicate system. Using the relationships of temperature and charge compensation ability between alkali cations and aluminate structures in the alumino–borosilicate system explained in Chapter 3, we designed an alumino–borosilicate composition system possessing high glass-forming ability under high temperature. We introduced a system composed primarily of aluminates, unlike the system in Chapter 3, such that the aluminate structures primarily exist as AlO4 units under high temperature. The molar ratio of Al2O3 to R2O (where R = alkali cation) was designed to be 1:1 or 1:1.3 for our system to satisfy the compositional effect, and the glass-forming ability was compared among three composition systems with a single alkali metal oxide (Li2O, Na2O, K2O) and four composition systems with mixed alkali metal oxides (Li2O-Na2O, Li2O-K2O, Na2O-K2O, Li2O-Na2O-K2O), with the cation(s) acting as charge compensators. All three composition systems with a single alkali cation as a charge compensator were partially crystallized at 1400 °C. In contrast, all four composition systems with mixed alkali cations were fully glassy at 1400 °C. This chapter presents the derivation of a composition system with high glass-forming ability for an Al2O3-rich alumino-borosilicate system, and also discusses its mechanism. In Chapter 3 of this thesis, the characteristics of the molecular units that constitute the network structure are examined, dealing with the phenomenon of thermal history-driven molecular structure changes, which result from their characteristics. In Chapter 4, the crystallization behaviors of glass materials for this glass system are investigated through non-classical nucleation theory. From the material properties of the alumino-borosilicate glass system discovered through this academic research, this thesis proposes a composition system with high glass-forming ability for various industrial fields and elucidates the mechanism by applying the mixed alkali effect phenomenon in Chapter 5. Chapter 6 presents the utilization of alumina-rich alumino-borosilicate system applied to mold flux for advanced high-strength steel (AHSS).유리 재료는 에너지 재료의 전해질, sealing 재료 및 철강 공정에서의 고온 윤활제와 같은 다양한 산업 분야에 적용 가능한 스마트 재료이다. 유리는 각 분야에서 필요로 하는 특성들에 부합되기 위해서 조건에 맞는 다산화물계로 개발되어 사용된다. 유리 재료의 다양한 장점들에도 불구하고 상대적으로 높은 융점을 갖기 때문에 물질을 다루기에 어려움이 있고, 구조의 relaxation, glass transition range 등 유리 재료의 자체적인 특성을 이해해야만 본 물질을 적절하게 활용할 수 있다. 본 박사학위논문에서는 alumino-borosilicate계에서의 온도에 따른 유리 물질의 구조 변화와 유리 구조가 결정화 거동에 미치는 영향에 대해 메커니즘을 규명하였다. 이러한 유리 물질의 자체적인 특성 이해를 기반으로, 혼합 알칼리 효과를 이용하여 고 알루미나 함유 alumino-borosilicate계의 유리능 및 점도 특성을 성공적으로 제어하였다. 본 학위 논문의 3장에서는, 온도에 따른 유리 구조의 분자 구조 변화에 대한 연구 내용을 서술하였다. 유리의 망목 구조 (network structure)는 점도, 열전도도, 전기전도도 및 결정화 거동과 같은 다양한 열-물리적 특성에 관여한다. 본 특성들은 온도 조건에 따라서도 영향을 받기 때문에, 온도와 유리 구조간의 연관성을 이해하고자 온도에 따른 유리 구조의 변화를 확인하였다. Na2O-CaO-Al2O3-SiO2-B2O3 유리계에 대하여 온도 범위에 차이를 주어 열처리를 하였고, 유리 구조의 구조체 (framework)가 되는 알루미네이트, 실리케이트, 보레이트 구조를 확인하기 위해 27Al, 29Si, 11B MAS NMR 스펙트럼을 얻었다. 온도 조건은 유리 내의 분자 구조의 움직임이 일어날 수 있는 유리천이 온도 (608 ℃) 보다 조금 높은 온도인 610 ℃와 융점보다 높은 온도인 1250 ℃로 하였다. 상대적으로 낮은 온도에 해당하는 610 ℃에서의 알루미네이트 구조는 대부분이 유리 내에서 망목 형성체 (network former)로 작용하는 AlO4로 존재하였고, 고온의 1250 ℃에서의 알루미네이트 구조는 대부분 망목 수정체 (network modifier)로 작용하는 AlO5와 AlO6의 형태로 존재하는 것을 확인할 수 있었으며, 실리케이트 구조와 보레이트 구조 또한 온도에 따른 변화가 확인되었다. 그 원인을 규명하기 위해서는 우선적으로 주변 환경에 따라 유리 구조 내에서 다른 성질을 띄는 알루미네이트 구조에 대한 이해가 필요하다. 알루미네이트 구조 중 망목 형성체인 AlO4는 전하 밸런스를 맞추기 위해 주변에 1족의 알칼리 양이온 혹은 2족의 알칼리토금속 양이온과 같은 전하 보상체 (charge compensator)가 존재해야 하며, 만약 이 AlO4 구조가 전하 보상체와의 결합이 끊어지게 되면 망목 형성체의 역할을 하지 못하고 망목 수정체로서 작용하게 된다. 열역학 프로그램을 통해 온도에 따른 전하 보상체와 알루미네이트 구조와의 결합도를 계산한 결과, 전하 보상체와 알루미네이트 구조의 결합이 상대적으로 약하기 때문에 고온에서 쉽게 끊어지는 것을 확인할 수 있었다. 즉, 온도에 따라 전하 보상체와 알루미네이트 구조의 결합 정도가 영향을 받고, 이 결합 특성이 알루미네이트 물질의 양쪽성 성질을 변화시킨다. 또, 이 결합도 정도에 따라서 알루미네이트 구조로부터 끊어진 양이온이 다른 망목 구조의 구조체인 실리케이트 구조와 보레이트 구조에도 영향을 줄 수 있음을 확인하였다. 본 학위논문의 4장에서는 non-classical nucleation 이론을 이용하여 유리계에서의 결정화 거동 기구를 규명하였다. 결정화의 초기단계에 해당하는 핵생성은 결정상의 크기, 상의 개수 및 형상에 영향을 미치는 중요한 단계이다. 본 장에서는 classical nucleation theory (CNT)와 non-classical nucleation theories (Non-CNTs)에서의 핵생성 기구의 물리적 의미에 대해 고찰하고, 유리 재료에서의 가장 적합한 핵생성 모델을 도출하였다. 유리 물질은 망목 형태의 구조를 갖고 있고, 망목의 구조체들은 공유결합을 하고 있다. 공유결합과 같은 방향성 결합을 주로 띄고 있는 물질의 경우, 내부 구조가 균일하게 분포되어 있지 않고 ‘Locally favored structure (LFS)’의 형태로 존재한다. 그렇기 때문에 유리 또한 내부 구조가 LFS 형태로 존재하며, 고온에서도 중합도를 갖는 특성이 있다. 이러한 유리의 구조적 특성은 결정화 반응시 영향을 주는 인자가 된다. 기존의 CNT는 초기 물질의 내부 구조가 균일한 상태 (homogeneous state)로 존재하고, 개개의 원자 또는 이온 단위로 핵생성이 일어나는 것을 가정 조건으로 한다. 하지만 유리 물질의 경우, 물질 특성상 초기 내부 구조가 이미 중합체를 이루고 있으며, 불균일한 상태 (inhomogeneous state)의 구조를 갖기 때문에 CNT를 적용하여 결정화 거동을 해석하는 데에는 한계가 존재한다. 본 장에서는 유리의 구조가 결정화 거동에 미치는 영향을 확인하기 위하여, 동일한 조성의 Na2O-CaO-Al2O3-SiO2-B2O3 계에 대해 열이력에 따른 유리 구조 변화와 그 유리 구조를 환경으로 하여 생성된 결정상의 구조를 서로 비교하였다. 본 계에서의 승온 과정시 일어나는 결정화에 의한 결정상은 AlO4, Si2O7, Ca와 Na를 motif로 하는 sodium melilite (CaNaAlSi2O7), 냉각 과정시에 생성된 결정상은 SiO4와 Ca를 motif로 하는 Larnite (β-Ca2SiO4)였다. 각각의 결정상이 생성되기 전의 환경이 되는 유리 구조를 확인하기 위해 승온 과정에서의 결정화 온도보다 낮은 온도에서 열처리를 한 유리 시료와, 냉각 과정에서의 결정화 온도보다 높은 온도에서 급냉한 시료에 대해서 라만 분광기와 고체 NMR 분광기를 이용하여 구조 분석을 진행하였다. Sodium melilite 결정상 생성 전의 유리 구조는 AlO4 구조와 Si2O7 구조가 주로 존재하였고, Larnite 결정상 생성 전의 유리 구조는 AlO5, AlO6 및 SiO4구조가 상대적으로 높게 존재하고 있는 것을 확인하였다. 즉 결정화가 일어나기 전의 환경이 되는 유리구조와, 결정화 후 생성된 결정상의 구조에 상당한 유사성이 있음을 확인하였다. 유리물질에서 결정화 반응이 일어날 때, 유리 내의 구조체가 작은 단위로 쪼개져서 단분자 단위로의 핵생성 반응이 일어나는 것보다 이 구조들이 서로 분해되지 않고 구조체가 자체적으로 결정화 반응에 직접 영향을 주는 것이 활성화 에너지 측면으로 더 유리하게 일어날 수 있다. 따라서 유리 구조가 결정화 핵생성 거동에 직접적인 영향을 줄 수 있다. 본 학위논문의 5장에서는 alumino-borosilicate계에서의 유리능과 혼합 알칼리 효과에 대해 서술하였다. 알루미나를 다량 포함하는 조성계의 경우, 유리로 존재하기 위해서는 망목 구조 내의 알루미네이트 구조가 대부분 망목 형성체로 존재해야 한다. 그러기 위해서는 1족의 알칼리 혹은 2족의 알칼리토금속 양이온이 알루미네이트 구조와 결합되어 알루미네이트 구조가 AlO4로 존재하여야만 한다. 하지만 본 학위논문의 3장에서 언급했듯이, AlO4와 전하 보상체 간의 결합이 상대적으로 약하기 때문에 고온에서 쉽게 끊어진다. 그렇게 되면 대부분의 알루미네이트 구조가 유리 구조를 끊는 망목 수정체로 역할을 하게 되어, 유리의 결정화 경향성이 높아지게 되고 이로 인해 유리능이 현저히 떨어지게 된다. 따라서 고온에서도 유리능이 좋은 알루미나 다량 포함 alumino-borosilicate계 유리를 개발하기 위해서는 AlO4와 전하 보상체와의 결합이 잘 유지될 수 있도록 해야 한다. 유리계 내에서 알루미네이트 구조의 전하 보상체로 역할하는 알칼리 양이온의 종류를 조건으로 하여, 1400 ℃에서의 알루미네이트 구조와 전하 보상체의 결합 유지 정도를 평가하였다. 알칼리 양이온의 조건은, 알칼리 금속 산화물계인 Li2O, Na2O, K2O에 대해서 단독 알칼리 양이온을 전하보상체로 설계한 세 종류의 시료와 알칼리 금속 산화물을 혼합한 (Li2O+Na2O), (Na2O+K2O), (Li2O+K2O), (Li2O+Na2O+K2O)의 네 종류의 시료에 대해서 유리능을 평가하였다. 유리능 분석 결과, 단독 알칼리 양이온을 전하 보상체로 설계한 경우에서는 모두 고온에서 결정화가 일어났으나, 알칼리 양이온의 종류를 혼합한 조성계에서는 모두 우수한 유리능을 보였다. 다른 종류의 알칼리 양이온이 섞이게 되면 각각의 서로 다른 종류의 알칼리 양이온들이 서로의 확산경로를 막는 것으로 알려져 있다. 이를 혼합 알칼리 효과라고 하는데, 이 효과에 의해서 알칼리 양이온 종류를 섞는 경우, 서로 다른 종류의 알칼리 양이온이 AlO4 구조의 전하 보상 자리 (charge compensate site)로부터의 이탈을 서로가 막는 역할을 하게 된다. 따라서 전하 보상 자리에 존재하고 있던 알칼리 양이온들이 구조에 갇히게 되고, 다른 자리로 이동하는 데에 대한 활성화 에너지가 높아진다. 따라서 고온에서도 AlO4와 전하 보상체 간의 결합이 유지될 수 있고, 알루미네이트 구조체들이 대부분 망목 형성체로 존재하게 되어 유리능이 높은 유리가 만들어질 수 있다. 본 장에서는 혼합 알칼리 효과를 활용하여 유리능이 높은 alumino-borosilicate계 유리 조성을 도출하였다. 본 학위논문의 6장에서는, 5장에서 도출한 혼합 알칼리 효과를 이용하여 높은 유리능을 갖는 고 알루미나 함유 alumino-borosilicate 조성계에 대해서 철강공정에서 필요로 하는 고온 윤활제인 몰드 플럭스로서의 적용 가능성에 대해서 서술하였다. 5장에서 도출한 조성계는 다량의 알루미나를 포함하는 유리이므로 본 조성계를 몰드 플럭스로써 적용시, 알루미늄을 다량 포함하는 초고강도 강 (AHSS)과의 화학 반응이 최소화된다. 그렇기 때문에 초기 설계된 조성이 고온에서도 유지되며, 유리능이 높은 계이기 때문에 고온에서도 윤활능이 우수할 것으로 기대된다

말초신경 손상 후 슈반세포의 활성화와 Wallerian degeneration에서 톨유사수용체 3의 역할 규명

학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 협동과정 유전공학전공, 2014. 8. 이성중.It is well known that Schwann cells play an important role in Wallerian degeneration after peripheral nerve injury. Recently, it was reported that toll-like receptor (TLR) signaling contributes to Wallerian degeneration. Moreover, previous studies had found that TLR ligands-induced inflammatory Schwann cell is activated via TLR2 and 3. However, the role of TLR3 in Wallerian degeneration after peripheral nerve injury is still poorly understood. Hence, the objective of this study is to establish a clearer understanding of the role of TLR3 in Wallerian degeneration after a peripheral nerve injury. It was found that sciatic nerve crush injury reduced the number of degenerating myelin axons in TLR3 knock-out mice. After 7 days, TLR3 knock-out mice showed delayed sciatic nerve degeneration compared with WT mice. In addition, macrophage infiltration into injury site was significantly increased in WT mice, but not in TLR3 knock-out mice. The nerve injury-induced expression of macrophage infiltrated-related chemokines such as CC-chemokine ligand (CCL)2/MCP-1, CCL3/MIP-1α, CCL4/MIP-1β and CCL5/RANTES was compromised in Schwann cells of TLR3 knock-out mice in vitro and in vivo. Similarly, the TLR3 ligands- induced chemokine expression was reduced in Schwann cells derived from TLR3 KO mice. Finally, polyinosinic-polycytidylic acid (poly(I:C)), a synthetic TLR3 agonist, injection into the sciatic nerve of the rat induced macrophage infiltration in vivo. Taken together, these data show that TLR3 is required for the inflammatory Schwann cell activation and contributes to Wallerian degeneration after peripheral nerve injury.I. INTRODUCTION II. MATERIALS AND METHODS III. RESULTS IV. DISCUSSION V. REFERENCES VI. ABSTRACT IN KOREANMaste

The impact of professional sports teams service failure on the fans perceived betrayal and dissolution behaviors

학위논문(석사)--서울대학교 대학원 :사범대학 체육교육과,글로벌스포츠매니지먼트전공,2020. 2. 김유겸.본 연구는 프로스포츠 구단의 서비스 실패가 팬들의 감정과 행동 반응에 미치는 영향을 규명하고 서비스 실패와 이로 인한 부정적 감정 간 관계에서 관계품질의 역할을 확인하고자 하였다. 이에, 프로스포츠 구단의 특정 서비스 실패 상황인 서비스 실패의 심각성과 통제 가능성에 대한 팬의 인지 정도가 배신감에 미치는 영향과 지각된 배신감이 관계단절 행동(불평, 전환, 회피)에 미치는 영향을 확인하고, 두 가지의 특정 서비스 실패 상황과 지각된 배신감 간 관계품질의 조절 효과를 검증하였다. 이를 위해 국내 프로스포츠 구단의 서비스 실패 경험이 있는 10대 이상의 팬들을 대상으로 온라인 설문을 진행하였다. 설문지는 De Wulf 등(2001), Grégoire와 Fisher (2006), Hess 등(2003)의 연구를 포함한 16개의 연구에서 사용한 문항을 수정 및 변형하여 서비스 실패 8문항, 지각된 배신감 6문항, 관계단절 행동 15문항, 관계품질 15문항으로 구성하였으며, 242명의 자료를 SPSS 25.0과 AMOS 21.0을 이용해 최종 분석하였다. 연구의 결과는 첫째, 서비스 실패와 지각된 배신감과의 관계에서 인지된 서비스 실패의 심각성과 통제 가능성 모두 지각된 배신감에 정(+)의 영향을 미치는 것으로 나타났다. 둘째, 지각된 배신감과 관계단절 행동과의 관계에서 지각된 배신감은 관계단절 행동의 하위차원인 각각의 불평, 전환, 회피 행동에 모두 정(+)의 영향을 미치는 것으로 나타났다. 마지막으로, 서비스 실패와 지각된 배신감 간 관계품질의 조절 효과는 서비스 실패에 대한 심각성과 통제 가능성 모두 지각된 배신감에 미치는 영향에 있어 관계품질의 수준에 따른 유의한 차이가 나타나지 않아 조절 효과는 검증되지 않았다. 본 연구는 아직까지 연구가 미진한 프로스포츠 구단의 서비스 실패 상황을 조명하였으며, 서비스 실패로 유발된 구체적 부정적 감정인 배신감에 주목하는 새로운 접근을 시도하여 배신감을 유발하는 특정 서비스 실패 상황을 규명하고 배신감으로 인한 행동 반응인 관계단절 행동 간 관계를 검증함으로써 향후 관람 스포츠 서비스 실패 연구에 유용한 자료로 활용될 수 있을 것이라 기대한다. 더불어, 서비스 실패의 심각성과 통제 가능성은 실패 발생 후 팬의 부정적 감정 정도를 결정하는 핵심 변수라는 점과 서비스 실패와 그에 따른 팬의 부정적 후속 행동인 관계단절 행동에 있어 배신감이 중요한 매개역할을 한다는 점은 일선의 마케터들에게 서비스 실패 발생 시 발생한 서비스 실패에 대해 구단의 통제 가능성이 크지 않았던 상황이었음을 팬들에게 인식시키는 전략이 배신감을 유발하지 않음에 효과적일 수 있으며, 구단 통제하에 있는 여러 경기 외적 서비스에 대한 철저한 사전관리가 가장 근본적인 서비스 실패 예방책이 될 수 있음을 시사한다.This study intended to examine the impact of professional sports teams' service failures on fans' emotional and behavioral reactions and to observe the role of relationship quality in the relationship of service failure and negative emotion caused by service failure. Therefore, not only verified the effect of service failure severity and controllability in a specific service failure contexts on the perceived betrayal, but also identified the impact of perceived betrayal on dissolution behaviors(complaint, switching, avoidance) and examined moderating role of relationship quality between service failure(severity, controllability) and perceived betrayal. For this study, the online survey was conducted and the target population was the sports fans who have experienced a domestic professional sports teams service failure. Measures for Service Failure(8 items), Perceived Betrayal(6 items), Dissolution Behavior(15 items), Relationship Quality(15 items) were used after being modified to meet the purpose of the study. These items were originally taken from De Wulf et al. (2001), Grégoire and Fisher (2006), Hess et al. (2003). A total of 242 responses were used for the data analysis and analyzed through SPSS 25.0 and AMOS 21.0. The results were as follows: First, in the relationship of service failure and perceived betrayal, both of service failure severity and controllability had positive effect on perceived betrayal. Second, in the relationship of perceived betrayal and dissolution behaviors, perceived betrayal had positive effect on each complaint, switching, avoidance behavior. Lastly, there is no moderating role of relationship quality in the relation between service failure(severity, controllability) and perceived betrayal. This study can be used as a useful resource for future study of spectator sports service failures, since it not only attempted a new approach focused on betrayal, but also verified a process of specific service failure contexts to betrayal and dissolution behaviors which are still lack of research in the sports context. Furthermore, the results suggest that service failure severity and controllability are the key variables that determines the degree of negative emotion after service failure and betrayal is a key motivational force that leads fans to dissolution behavior as a negative behavioral reaction. Consequently, it indicates that a thorough pre-management of various services under the control of the team is required to every professional sports team as the basic preventative method of service failure.제 1 장 서 론 1 제 1 절 연구의 필요성 1 제 2 절 연구의 목적 6 제 2 장 이론적 배경 8 제 1 절 서비스 실패 8 1. 서비스 실패 8 2. 서비스 실패의 심각성 11 3. 서비스 실패의 통제 가능성 12 제 2 절 관계품질 15 1. 관계품질 15 2. 관계품질의 구성요소 16 3. 관계품질의 조절 효과 19 제 3 절 지각된 배신감 22 제 4 절 관계단절 행동 25 1. 관계단절 행동 25 2. 관계단절 행동 유형 27 제 3 장 연구모형 및 연구가설 32 제 1 절 연구모형 32 제 2 절 연구가설 33 1. 서비스 실패와 지각된 배신감 간의 관계 33 2. 지각된 배신감과 관계단절 행동 간의 관계 34 3. 관계품질의 조절 효과 36 제 4 장 연구 방법 38 제 1 절 변수의 조작적 정의 및 측정 38 1. 서비스 실패 38 2. 관계품질 39 3. 지각된 배신감 41 4. 관계단절 행동 42 제 2 절 자료수집 및 분석 방법 46 1. 표본 설계 46 2. 설문 구성 46 3. 분석 방법 49 제 5 장 연구 결과 50 제 1 절 자료의 분석 50 1. 표본의 일반적 특성 50 제 2 절 신뢰도 분석 52 제 3 절 확인적 요인분석 및 타당도 분석 54 1. 확인적 요인분석 54 2. 타당도 분석 55 제 4 절 연구모형 분석 58 1. 구조방정식모형 분석 58 2. 조절 효과 분석 60 3. 가설 검증 62 제 6 장 결론 73 제 1 절 연구 결과 요약 73 제 2 절 연구의 의의 및 시사점 75 제 3 절 연구의 제한점 및 제언 76 참고문헌 78 부록 89 Abstract 95Maste

A Study on the Effects of Mentoring on the Adaptation to Organizations according to Duty Type - Focused on Employees in the First Class Hotel in Seoul

현대 사회는 과거와는 달리 그 변화가 급격하게 진행되고 있으며, 더욱 복잡화, 다양화 되고 있어 조직구성원의 신속한 조직적응은 조직의 입장에서 볼 때 그 중요성이 매우 높다. 이 연구의 목적은 멘티의 직무유형에 따라 멘토기능이 조직적응에 어떠한 영향을 끼치는가를 검증함으로써 직무특성에 맞는 멘토링 제도의 도입 및 멘토 기능의 활성화 방안을 모색하고자 하였다. 서울소재 특1급 호텔 종사원을 대상으로 설문지조사법을 사용하였다. 연구 결과, 멘토가 존재하는 종사자의 경우 역할 모호성 감소가 높게 나타나 조직에서의 자신의 역할을 더욱 명확하게 인지하고 있음을 보여주었다. 멘티의 직무유형에 따른 조직적응도를 분석한 결과 역할모호성, 직무만족, 조직몰입 모두 유의한 차이를 보이지 않아 멘티의 직무유형에 따른 조직적응도는 크게 다르지 않다는 것을 알 수 있었다. 그러나, 조직적응 측정 요인 중 직무만족에 대한 멘토기능 요인은 직무유형별로 다른 영향관계를 보이고 있음을 알 수 있었다.The changes of modern society have been rapidly advancing compared with the past, and it has been complicated and diverse. Therefore, the adaptation of employees to organizations is very important in the perspective of organizational performance. If there is formal or informal mentoring relationship within employees, their adaptation could be more effectively progressed. The purpose of this study is to investigate the effectiveness of mentoring functions corresponded with the duty types on employee’s adaptation to their organizations. Eight hotels among the 18 first-class hotels in Seoul were selected, and survey was used to collect the data. In the conclusion, the existence of mentor has a positive relation with the adaptation to organizations. The result of this study supports the fact that mentoring program contributes to increase employees’ adaptation to organizations. Therefore, it is necessary for the organizations to implement mentoring programs with a careful design, considering the duty types and mentoring functions