Efficient Oxidation of 3-Carene to Synthesize 3,4-Epoxycarane Catalyzed by Hexadecyl Pyridinium Peroxoheteropolyoxomolybdotungstate

以过氧磷钼钨酸十六烷基吡啶盐Cat-PMo2W2O24为催化剂,质量分数为30%的H2O2为氧化剂,催化3-蒈烯选择性环氧化合成3,4-环氧蒈烷。考察了溶剂种类、反应温度、催化剂用量、H2O2用量及反应时间对底物转化率与环氧选择性的影响,确定了最佳反应条件为:3-蒈烯12 mmol,溶剂三氯甲烷5 m L,催化剂用量为2.45%(即其质量与3-蒈烯质量的百分数,下同),H2O2与3-蒈烯摩尔比值为1.1,反应温度35℃,反应时间6 h;在最佳条件下,3-蒈烯的转化率和3,4-环氧蒈烷的选择性分别为99.1%和94.8%。Abstract: The oxidation of 3-carene to synthesize 3，4 -epoxycarane catalyzed by hexadecyl pyridinium peroxoheteropolyoxomolybdotungstate( Cat-PMo2W2O24 ) using mass fraction 30% aqueous solution of H2O2 as oxidant has been carried out． The influence of various reaction parameters， including nature of solvent， temperature，catalyst amount，oxidant amount and time on the epoxidation reaction was investigated． Under the optimum conditions( 3-carene 12 mmol; chloroform as solvent 5 mL; reaction temperature 35 ℃; catalyst amount 2. 45%( based on substrate) ; molar ratio of H2O2 to 3-carene，1. 1; reaction time 6 h) ，99. 1% conversion of 3-carene with 94. 8% selectivity towards epoxide 3，4- epoxycarane was achieved．国家自然科学基金(31460174);广西科学研究与技术开发计划项目(1348006-10);广西自然科学基金(2011GXNSFA018057

One Step Method for the Synthesis of 2-Hydroxy-1,4-cineole Catalyzed by Peroxoheteropolyoxomolybdotungstate

以过氧磷钼钨酸烷基吡啶盐Cat-PMo2W2O24为氧化-酸双功能催化剂,在质量分数为30%的双氧水存在下,催化松油烯-4-醇(Ⅰ)一步合成了2-羟基-1,4-桉树脑(Ⅱ)。溶剂种类、催化剂用量、双氧水用量能明显改变催化反应体系的相态、酸性或酸量,进而影响反应转化率和产率。最佳的反应条件为:松油烯-4-醇12 mmol,溶剂氯仿5 m L,催化剂用量为4.20%(以松油烯-4-醇的质量计),双氧水用量为0.91(以双氧水与松油烯-4-醇的摩尔比计),反应温度为25℃,反应时间为30 min;在该条件下,松油烯-4-醇的转化率和2-羟基-1,4-桉树脑的产率分别为96.2%和70.1%。Abstract: 2-Hydroxy-1，4 -cineole( Ⅱ) was obtained from terpinen-4-ol( Ⅰ) via a one-step synthetic method by using peroxoheteropolyoxomolybdotungstate ( Cat-PMo2W2O24 ) as redox-acidic bifunctional catalyst in the presence of H2O2 aqueous solution of a mass fraction of 30%． There were obvious effect of various reaction parameters such as solvent type，catalyst dosage，and the amount of hydrogen peroxide on the phase state，acidity or acid amount of the reaction system， resulting in the changes of the conversion rate ofⅠand the yield of Ⅱ． Under the optimum conditions Ⅰ，12 mmol; chloroform as solvent，5 mL; catalyst dosage，4. 20% ( mass fraction based on the substrate) ; temperature，25 ℃; the molar ratio of H2O2 toⅠ，0. 91; reaction time，30 min，96. 2% conversion of Ⅰ with 70. 1% yield towards Ⅱ was achieved．国家自然科学基金(31460174);广西科学研究与技术开发计划项目(1348006-10);广西高校大学生创新创业训练计划项目(201410608047

除草次数对杂草群落和夏玉米产量的影响

以山东省沂蒙山区夏玉米田为研究对象,设化学除草剂除草(CK)、不除草(W0)、苗期人工锄草1次(W1)、苗期+开花期人工锄草两次(W2)4种处理方式,研究除草次数对农田杂草生物多样性和对夏玉米产量的影响。结果表明,玉米田中9种杂草的多样性指数以W0处理最高,W1处理次之;花后40 dW1、W2处理玉米地上部生物量与CK差异不显著(P0.05)W0处理与CK差异显著(P0.05)产量也表现出相同规律。研究表明,当地苗期适时进行1次除草,不仅能维持杂草多样性,而且可避免作物产量损失;与人工锄草两次相比,次除草能省工省时,减少成本

产量与经济效益共赢的高效生态农业模式:以弘毅生态农场为例

化学物质的大量投入以及元素不能循环导致农田生态系统退化,耕地质量和产量均呈下降趋势,食物链受到污染.本研究从低产田开始,通过秸秆养牛、腐熟牛粪还田恢复地力;以物理+生物方法控制虫害;以人工+机械管理杂草,停用农药、化肥和除草剂,同时不用地膜、人工合成激素、转基因种子生产优质安全食品,并在线上与线下销售.10年的长期实验结果表明,所在村庄农田生态环境改善,减少农药用量58.3%;物理+生物控虫效果明显,每盏灯年捕获量从2009年的33 kg下降到2014年的2.1 kg,下降93.8%;年消耗秸秆1000 t,秸秆利用率从1.1%提高到62.5%.有机肥还田提高了土壤生物多样性,有机果园蚯蚓数量317条m~(-2),而普通果园只有16条m~(-2);大量有机肥还田(75 t hm~(-2)),土壤有机质从实验初期的0.7%提高到2.4%.粮食产量从最初的11.43 t hm~(-2)提高到目前的17.43 t hm~(-2),其中冬小麦(Triticum aestivum)、夏玉米(Zea mays)、大豆(Glycine max(Linn.)Merr.)和花生(Arachis hypogaea Linn.)产量分别超出山东省平均水平42.6%,60.9%,32.2%和38.1%.由于质量好,产品已销售往除西藏以外的30个省、市、自治区,经济效益明显,平均每公顷效益是普通农田的3~5倍,带动所在村庄67户农民从事高效生态农业.本研究可为国家制定生态农业发展规划、精准扶贫、农村环境保护等提供科学依据