Determination of Phenolic Endocrine Disrupting Chemicals in Human Urine by High Performance Liquid Chromatography Tandem Electrospray Ionization Mass Spectrometry

采用通用电喷雾离子源的高效液相色谱-串联质谱(HPlC-ESI MS/MS)分析技术,通过丹磺酰氯衍生化处理,建立了同时测定人尿液中双酚A(bPA)、三氯生(TCS)、炔雌酮(EE2)、雌酮(E1)、雌二醇(E2)5种酚类内分泌干扰物的高灵敏方法。5种酚类化合物在0.2~100μg/l质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)均在0.99以上,检出限(lOd)在0.02~0.27μg/l之间。在5、10、50μg/l加标水平下,平均回收率为85%~125%,相对标准偏差(rSd,n=3)为0.53%~14.4%。该方法灵敏度高、重现性好、回收率高、操作简单,可作为人尿液中酚类内分泌干扰物暴露分析的备选方法之一。A high performance liquid chromatography tandem electrospray ionization mass spectrometry(HPLC-ESI MS/MS) method was developed and validated for the determination of phenolic endocrine disrupting chemicals(EDCs),including bisphenol A(BPA),triclosan(TCS),17α-ethynylestradiol(EE2),estrone(E1) and 17 β-estradiol(E2)in human urine.The samples were purified by liquid-liquid extraction,derivertized with dansyl chloride,and detected by HPLC-ESI MS/MS.The target compounds were quantified by the stable isotope dilution technique.The calibration curve were linear in the range of 0.2-100 μg/L for the 5 EDCs with correlation coefficients more than 0.99.The limits of detection of 5 EDCs were in the range of 0.02-0.27 μg/L.The matrix recoveries of the method for 5 EDCs at three spiked levels of 5,10 and 50 μg/L ranged from 85% to 125%.The relative standard deviations(RSDs,n=3) were between 0.53% and 14.4%.The method was successfully applied in the analysis of 5 EDCs in human urine with its sensitivity and accurancy.中科院“百人计划”项目; 厦门市科技计划项目(3502Z20122003

CVI B-C基体改性2D C/SiC在低温湿氧中的自愈合行为

针对C/SiC低温氧化易失效的不足,研究了CVI B-C基体改性2D C/SiC在700℃湿氧中100MPa下加载至60h的氧化行为,利用SEM和TEM观察了改性材料不同服役时间的微结构特征,揭示了演变规律.研究表明,CVI B-C基体改性使C/SiC低温抗氧化能力显著提升.基体裂纹及其在应力加载下的开裂均为氧化气体提供进入通道,而后可被B-C氧化产物B2O3封填,抑制内部C消耗.CVI B-C与其氧化产物一同参与缺陷愈合.在60h内,B-C改性层愈合能力尚未完全发挥,可服役更长时间

利用树轮资料重建天山中段南坡巩乃斯地区公元1777年来平均最高气温变化

利用年轮平均灰度年表重建了天山巩乃斯地区自公元1777 年来当年5 月至8 月平均最高气温，方差解释量达41%（ 调整自由度后为39%）。 过去232来，巩乃斯地区平均最高气温变化存在2 个偏冷阶段和1 个偏暖阶段。重建序列具有154年、77 年、2.7 年和2.3 年的准周期，并且在1842年前后、1880年前后、1923年前后发生了突变。与北半球平均最高气温网格点资料和多种涛动指数的相关性分析表明，巩乃斯地区平均最高气温变化不仅反映了区域气候变化，对于大范围气候变化也存在一定程度上的响应

黑龙江中新世的鲴亚科(鲤科)化石及新生代晚期东亚淡水鱼类区系的演替

本文记述了鲴亚科的一个化石新属新种Eoxenocyprisliui，标本产于黑龙江省桦南县附近的中新世地层中。它与现生鲴亚科鱼类的区别是：头长大于体高，口端位，鳃盖长大于高，背鳍起点至吻端距较其至尾鳍基距为大，臀鳍起点至腹鳍起点的距离小于其至尾鳍基的距离。对新生代晚期东亚淡水鱼类特征分析的结果表明，从中新世到上新世东亚大陆和日本列岛存在一个相同的淡水鱼类区系。这一区系在中国东部一直延续到现在，而在日本自更新世中期以后却发生过较大的演替

Efflorescences of confined aqueous sodiumsalt solutions

多孔材料内含盐水溶液中离子的析出结晶是造成多孔结构破坏的重要因素, 因此在建筑保护和地貌学研究中受到了极大关注. 现有研究主要集中于微孔介质中盐的孔内结晶行为. 本文对比研究了限制于纳孔硅胶颗粒孔隙内的NaCl, NaNO_3, Na_2SO_4三种盐溶液在蒸发过程中盐的孔外结晶行为. 利用扫描电子显微镜对所形成晶体的形貌进行了表征. 实验结果表明: 1)随孔径从2 nm增加至15 nm, NaCl和NaNO_3在硅胶颗粒表面的结晶由晶粒转变为晶须形态, 而Na_2SO_4则由晶须转变为晶粒形态; 2) NaCl和NaNO_3晶须的生长主要沿垂直于颗粒表面的方向, 而Na_2SO_4晶须则在硅胶颗粒表面斜向生长, 后一种生长方式对硅胶颗粒产生横向的应力, 从而对孔结构具有更强的破坏作用; 3) NaNO_3的细长晶须所具有的分支和珠链结构表明其在结晶过程中发生了Plateau-Rayleigh失稳.</p

受限钠盐水溶液孔外结晶现象

多孔材料内含盐水溶液中离子的析出结晶是造成多孔结构破坏的重要因素, 因此在建筑保护和地貌学研究中受到了极大关注. 现有研究主要集中于微孔介质中盐的孔内结晶行为. 本文对比研究了限制于纳孔硅胶颗粒孔隙内的NaCl, NaNO_3, Na_2SO_4三种盐溶液在蒸发过程中盐的孔外结晶行为. 利用扫描电子显微镜对所形成晶体的形貌进行了表征. 实验结果表明: 1)随孔径从2 nm增加至15 nm, NaCl和NaNO_3在硅胶颗粒表面的结晶由晶粒转变为晶须形态, 而Na_2SO_4则由晶须转变为晶粒形态; 2) NaCl和NaNO_3晶须的生长主要沿垂直于颗粒表面的方向, 而Na_2SO_4晶须则在硅胶颗粒表面斜向生长, 后一种生长方式对硅胶颗粒产生横向的应力, 从而对孔结构具有更强的破坏作用; 3) NaNO_3的细长晶须所具有的分支和珠链结构表明其在结晶过程中发生了Plateau-Rayleigh失稳