Alkoxyallene‐Based LANCA Three‐Component Synthesis of 1,2‐Diketones, Quinoxalines, and Unique Isoindenone Dimers and a Computational Study of the Isoindenone Dimerization

A series of β‐alkoxy‐β‐ketoenamides was prepared by the well‐established LANCA three‐component reaction of lithiated 1‐(2‐trimethylsilylethoxy)‐substituted allenes, nitriles, and α,β‐unsaturated carboxylic acids. The α‐tert‐butyl‐substituted compounds were smoothly converted into the expected 1,2‐diketones by treatment with trifluoroacetic acid. A subsequent condensation of the 1,2‐diketones with o‐phenylenediamine provided the desired highly substituted quinoxalines in good overall yield. Surprisingly, the α‐phenyl‐substituted β‐alkoxy‐β‐ketoenamides investigated afford not only the expected 1,2‐diketones, but also pentacyclic compounds with an anti‐tricyclo[4.2.1.12,5]deca‐3,7‐diene‐9,10‐dione core. These interesting products are very likely the result of an isoindenone dimerization which was mechanistically studied with the support of DFT calculations. Under the strongly acidic reaction conditions, a stepwise reaction is likely leading to a protonated isoindenone as reactive intermediate. It may first form a van der Waals complex with a neutral isoindenone before the two regio‐ and diastereoselective ring forming steps occur. Interestingly, two neutral or two protonated isoindenones are also predicted to dimerize giving the observed pentacyclic product

Nonlinear ac susceptibility studies of high-TcT_c rings: Influence of the structuring method and determination of the flux creep exponent

We have studied the influence of the patterning procedure on the critical current density of high-$T_c$ YBa$_2$Cu$_3$O$_{7-\delta}$ thin rings using the nonlinear ac susceptibility method. At no applied dc magnetic field we have found that laser ablation degrades strongly the critical current density whereas ion beam etching has only a weak influence on it. From the measurements at different frequencies and dc magnetic fields we analyzed the influence of flux creep and obtained the field dependence of the flux creep exponent. Our data reconfirm the recently observed scaling relation for the nonlinear susceptibility response of type-II superconductors.Comment: 10 pages, 12 figure

Bekämpfung der Blutlaus durch Freilassung von Blutlauszehrwespen aus Massenzucht

Ziel des Projektes war die Erarbeitung eines Verfahrens zur Regulierung der Blutlaus (Eriosoma lanigerum), eines wirtschaftlich bedeutenden Schädlings im ökologischen Obstbau, gegen den es momentan keinerlei wirksame Bekämpfungsmöglichkeiten gibt. Hierzu wurde versucht, aus der Erfahrung vorangegangener Versuchsergebnisse ein Verfahren zur Bekämpfung der Blutlaus durch den Einsatz von Blutlauszehrwespen (Aphelinus mali) aus einer Nützlingszucht zu entwickeln und zur Praxisreife zu bringen. Die Zehrwespe ist ein natürlich vorkommender Gegenspieler, dem es aufgrund mangelnder Synchronisation zwischen Schädling und Nützling nicht rechtzeitig gelingt, den Schaden durch die Blutlaus zu verhindern. 2004 konnten mit dem Einsatz von parasitierten Blutlausmumien keine zufrieden stellenden Ergebnisse erzielt werden. Die Produktion der Mumien war für den Nützlingsproduzenten mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden. Die wünschenswerte Lagerung der Mumien führte zu hoher Mortalität und Verzögerungen im Schlupfverlauf. Die Versuche mit adulten Zehrwespen 2005 zeigten im Gegensatz zu den Versuchen mit Mumien im Vorjahr auswertbare Ergebnisse. Allerdings reichten auch hier die erzielten Wirkungsgrade nicht für eine vollständige Bekämpfung und damit der Vermeidung von Schäden an den Bäumen aus. Die Parasitierungsleistung von A. mali wird im Wesentlichen von zwei Faktoren beeinflusst: der Temperatur und der vorhandenen Lichtmenge. Unter normalen Witterungsbedingungen macht daher der zeitige Einsatztermin im Frühjahr keinen Sinn, da A. mali in der Regel keine geeigneten Vermehrungsbedingungen vorfindet. Zudem ist A. mali der Blutlaus in Bezug auf die Vermehrungsrate unterlegen. Ein Kombinationsverfahren mit einer Ölspritzung und nachfolgender Freilassung von Zehrwespen unter klimatisch günstigeren Bedingungen wurde 2006 durchgeführt und brachte mit Wirkungsgraden von etwa 60 % ähnliche Ergebnisse wie 2005. Die Blutlauszehrwespe A. mali ist in der Lage, den Befall durch die Blutlaus zu reduzieren, jedoch nicht zu regulieren und Schäden an den Bäumen vollständig zu verhindern

Life in the lee: Local distributions and orientations of honeycomb worms along the California coast

In the rocky intertidal, invertebrates living in dense, intraspecific groups may be particularly important community members because they provide structural habitat for other species. Despite the prevalence of conspecific aggregates, there is scant knowledge of the proximate and ultimate causes of their distributions. Phragmatopoma californica is a gregarious, suspension-feeding tubeworm that forms extensive reefs ( honeycombs ) along the California coast. Local distributions and sizes of worm aggregations, tube orientations and worm mass were quantified to identify patterns and generate hypotheses regarding potential structuring processes. Field surveys were conducted at five intertidal boulder fields in northern and southern California, spanning much of this species\u27 range. Observational data were obtained at four ecologically meaningful spatial scales. The most striking patterns occurred at the smallest (\u3c1 m, individual rock), pervading throughout the largest (50–500 km, among beaches), scales. Aggregations were significantly more abundant and larger on back (shoreward) than front (seaward) faces of boulders. Worm tube orientations also showed a significant directional bias that differed between opposing rock surfaces. In contrast, worm mass was not significantly different between the two faces, perhaps due to relatively uniform growth conditions on the scale of a rock or because worms had reached a terminal size. We hypothesize that within-rock aggregation distributions are associated with the local boulder-induced flow regime. The recirculation zone that forms in the lee of a flow obstacle (rock) would preferentially retain larvae, and thus, enhance the flux of settlers to the back surface. Potentially a region of relatively low wave disturbance and high fertilization rate, life in the lee may be yet another adaptation for survival in the hostile rocky intertidal